[發明專利]覆蓋有丙烯酸類樹脂的二氧化硅粒子分散體的制造方法

有效

• 申請號: 201680053460.8
• 申請日: 2016-09-08
• 公開（公告）號: CN108026384B
• 公開（公告）日: 2021-03-12
• 發明（設計）人: 渡邊和也;永井彰典
• 申請（專利權）人: 關西涂料株式會社
• 主分類號: C09C1/30
• 分類號: C09C1/30;B05D1/36;C01B33/145;C08F2/44;C09C3/10;C09C3/12;C09D7/62;C09D133/00;C09D201/06
• 代理公司: 中國貿促會專利商標事務所有限公司 11038
• 代理人: 吳宗頤

本發明提供一種貯存穩定性優異、配合到涂料中時得到的涂膜的耐劃傷性優異的覆蓋有丙烯酸類樹脂的二氧化硅粒子分散體的制造方法。本發明的覆蓋有丙烯酸類樹脂的二氧化硅粒子分散體的制造方法包括下述工序1至3。工序1：混合二氧化硅粒子(A)、有機溶劑(B)和具有聚合性不飽和基團和水解性甲硅烷基的單體(C)而加熱，得到含有聚合性不飽和基團的二氧化硅粒子(i)的分散液的工序。工序2：在成分(i)的分散液中添加分子量為120～380且末端為烷基和/或芳基的叔胺(D)，得到含有聚合性不飽和基團的二氧化硅粒子(ii)的分散液的工序。工序3：使成分(ii)的分散液和聚合性不飽和單體(E)以(ii):(E)＝20:80～90:10的固體成分質量比反應，得到覆蓋有丙烯酸類樹脂的二氧化硅粒子分散體的工序。

技術領域

本發明涉及貯存穩定性優異、而且配合在涂料中時能夠得到耐劃傷性優異的涂膜的、覆蓋有丙烯酸類樹脂的二氧化硅粒子分散體的制造方法。

背景技術

對于涂裝在汽車車體等被涂物上的涂料而言，要求耐劃傷性等涂膜性能優異，且涂膜外觀優異。劃傷的種類有因洗車引起的磨損、以及因硬幣、鑰匙等引起的劃痕等，雖然已知它們各自的劃傷機制不同，但是希望涂料對這兩種損傷都具有耐性。另一方面，由于在涂料的貯存中發生增稠或沉降時難以涂裝，因此涂料也要求具有貯存穩定性。

例如，在專利文獻1中公開了一種涂料組合物，其含有(A)羥值在110～700mgKOH/g的范圍內、且數均分子量在200～1,800的范圍內的1分子中具有3個以上羥基的多元醇化合物、(B)多異氰酸酯化合物、和(C)覆蓋有樹脂的二氧化硅粒子分散體，其特征在于，覆蓋有樹脂的二氧化硅粒子分散體(C)是使(c1)具有聚合性不飽和基團的二氧化硅粒子和(c2)聚合性不飽和單體按(c1)：(c2)＝20：80～90：10的質量比反應而得到的覆蓋有樹脂的二氧化硅粒子分散體，而且該覆蓋有樹脂的二氧化硅粒子分散體(C)的含量，以該多元醇化合物(A)、該多異氰酸酯化合物(B)、和該覆蓋有樹脂的二氧化硅粒子分散體(C)的合計固體成分為基準，在5～75質量％的范圍內。然而，盡管上述涂料組合物具有優異的洗車耐磨損性，但存在對硬幣和鑰匙的劃痕耐受性以及貯存穩定性不足的情況。

另外，在專利文獻2中公開了一種涂料組合物，其特征在于，含有表面被特定的水解性硅烷化合物(a)修飾的二氧化硅粒子(A)和粘合劑成分(B)。然而，盡管上述涂料組合物具有優異的洗車耐磨損性，但存在對硬幣和鑰匙的劃痕耐受性以及貯存穩定性不足的情況。

在專利文獻3中公開了一種涂料組合物，其特征在于，包含：(A)作為含有(a)含羥基聚合性不飽和單體25～50質量％、(b)含有碳數6～20的脂環式烴基的聚合性不飽和單體5～30質量％、和(c)其他聚合性不飽和單體20～70質量％這些單體成分的共聚物的、含羥基的丙烯酸類樹脂、(B)以多異氰酸酯化合物的總量為基準，包含脂族二異氰酸酯(其中異氰尿酸三聚體的含量為30～70質量％、脲二酮二聚體的含量為3～30質量％、其他三聚體以上的多聚體含量為0～67質量％)的多異氰酸酯化合物、以及(C)平均一次粒徑為1～40nm的聚硅氧烷改性二氧化硅粒子。然而，盡管上述涂料組合物具有優異的洗車耐磨損性，但存在對硬幣和鑰匙的劃痕耐受性以及貯存穩定性不足的情況。

在專利文獻4中公開了一種涂料組合物，其特征在于，含有以下成分作為必須成分：(I)由(a)被含水解性烷氧基甲硅烷基的不飽和單體修飾的均勻分散在有機溶劑中的膠體二氧化硅、(b)特定的聚硅氧烷系大分子單體、(c)含羥基不飽和單體和根據需要的(d)其他不飽和單體共聚而得到的含有膠體二氧化硅的丙烯酸系樹脂、以及(II)固化劑。然而，盡管上述涂料組合物具有優異的洗車耐磨損性，但存在對硬幣和鑰匙的劃痕耐受性以及貯存穩定性不足的情況。

在專利文獻5中公開了一種含有烯屬不飽和基團的復合微粒，其是在無機微粒中有機聚合物一體化而成的復合微粒。然而，在將該無機微粒用于涂料時，盡管其具有優異的洗車耐磨損性，但存在對硬幣和鑰匙的劃痕耐受性以及貯存穩定性不足的情況。