[發明專利]膠粘樹脂改性的膠粘劑物質

有效

• 申請號: 201680051990.9
• 申請日: 2016-08-16
• 公開（公告）號: CN108026224B
• 公開（公告）日: 2021-09-28
• 發明（設計）人: J.貝施曼;A.普倫澤爾
• 申請（專利權）人: 德莎歐洲股份公司
• 主分類號: C08F220/18
• 分類號: C08F220/18;C09J133/08
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務所 11105
• 代理人: 宋莉;金擬粲

本發明涉及經UV交聯的基于聚丙烯酸酯的壓敏膠粘劑物質，其具有高的膠粘力和高的內聚性并且其可借助于熱熔工藝與隨后的交聯制造。這通過提供這樣的膠粘劑物質來實現，該膠粘劑物質可通過使包括以下的組合物交聯而獲得：至少一種具有至少100000g/mol的重均分子量M_w的聚(甲基)丙烯酸酯和至少一種多官能的α?分裂劑，并且其特征在于所述組合物包含至少一種具有至多30000g/mol的重均分子量M_w的增加膠粘力的樹脂，所述樹脂可通過使單體成分M1聚合而獲得，單體成分M1包括至少一種根據式(I)H₂C＝C(R¹)(COOR²)的化合物，其中R¹代表氫原子或甲基和R²代表氫原子或者官能化或未官能化的C₁?C₂₀烷基。

本發明涉及壓敏膠粘劑(PSA)、更特別地經輻射交聯的PSA的技術領域。更具體地呈現的是樹脂改性的經輻射交聯的壓敏膠粘劑以及經由熱熔工藝與隨后的輻射交聯制造它的方法和該膠粘劑的用途。

通過輻射、尤其是UV輻射交聯的PSA已經被知曉一段相當長的時間。相對于可熱交聯的常規體系，它們提供多種優勢。例如，通過改變活化劑濃度和UV劑量，例如，可將例如從溶液施加至載體的面上(二維地施加至載體)的UV-可交聯的丙烯酸酯聚合物有針對性地交聯至期望的程度。因此，除了通過交聯劑的給料(計量添加)之外還通過工藝參數(在這種情況下為UV劑量)可使得對于交聯密度以及因此對于產物的許多性質的控制變得容易。當要從幾個基本構建單元(模塊)開始實現復雜的產品組合(portfolio)時，可以這種方式動態控制的聚合物體系在現代生產結構中顯示出巨大的優勢。

UV交聯可通過不同的方法實現。在最簡單的情況中，將UV活化劑添加至慣常的飽和聚丙烯酸酯。這里對Norrish I型和II型活化劑進行區分：前者在UV活化后裂解，而后者在UV活化后使氫原子脫離(分離)。

已經顯現，摻混的I型光引發劑通常不能夠在慣常的飽和聚丙烯酸酯上產生可交聯的自由基。其它的競爭反應是主要的。相反，如果添加II型光引發劑，在未被進一步的改性的聚丙烯酸酯成分中(例如，在丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸的共聚物中)可實現交聯反應。然而，如果摻混樹脂以提高粘結力(剝離粘附性)，則該反應不是非常有效的。對此的一個特別的原因是，樹脂吸收UV光，具有強的調節影響，并且因此不利地影響或甚至阻止UV交聯。即使為了提高交聯效率的多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的添加也僅具有很小的作用。而且，未反應的丙烯酸酯基團可導致破壞性的后交聯，這對于產物性質中的穩定性是不利的。

更巧妙的方法在于從一開始就將乙烯基雙鍵引入丙烯酸酯聚合物中，以促進交聯。

US 4,234,662描述了用于制造具有壓敏性質的熱熔膠粘劑的方法，其由以下步驟組成：

使丙烯酸烯丙酯或甲基丙烯酸烯丙酯與至少一種可共聚的丙烯酸酯單體共聚，以得到在室溫下為固體的預聚物；將所得的固體烯丙基不飽和預聚物加熱至其為液體并且可流動時的溫度；和將液體預聚物涂覆到基材上。將經涂覆的基材暴露于1至4兆拉德的電子束，其能夠使預聚物交聯，得到固化的壓敏膠粘劑。該方法的缺點是難以實施，因為在自由基引發的聚合期間和從熔體涂覆期間聚合物趨向于形成凝膠(凝膠化)。

因此，US 5,391,406和US 5,416,127提出，借助于與間-異丙烯基-α,α-二甲基芐基異氰酸酯(m-TMI)的聚合物類似反應有針對性地引入聚合物鍵合的乙烯基基團。以這種方式官能化的聚合物可從熔體涂覆而不膠凝化，因為異丙烯基團的熱聚合的最高溫度低于涂覆溫度。如果將光引發劑添加至聚合物，則該組合物是UV可交聯的。盡管如此，該方法在實踐中也具有缺點：一方面，經由聚合物類似反應進行的操作是非常復雜的并且因此是麻煩的，另一方面，在這種情況下形成的這種用雙鍵官能化的高分子量聚合物在高溫下特別易受剪切的影響，并且因此在熱熔操作(其中由于在擠出機中加工，高的剪切力起作用)中的加工期間導致強烈不希望的膠凝。