[發明專利]組合物

在審

• 申請號: 201680050647.2
• 申請日: 2016-09-01
• 公開（公告）號: CN107922730A
• 公開（公告）日: 2018-04-17
• 發明（設計）人: 喬納森·希爾;莫里斯·鮑爾
• 申請（專利權）人: 艾得文瑞士有限公司
• 主分類號: C08L75/04
• 分類號: C08L75/04;C08K5/134;C08K5/13
• 代理公司: 北京英賽嘉華知識產權代理有限責任公司11204
• 代理人: 王達佐,洪欣

本發明涉及穩定組合物。所述穩定組合物包含第一酚抗氧化劑和一種或多種具有比第一酚抗氧化劑更高的活性的第二酚抗氧化劑。所述穩定組合物對于多元醇和聚氨基甲酸酯(包括聚氨基甲酸酯泡沫)的穩定是特別有用的。

聚氨基甲酸酯構成具有一系列結構、性質和應用的一類聚合物。它們均具有氨基甲酸酯(carbamate/urethane)連接部分，即，-NH-C(＝O)-O-，并且可以通過使異氰酸酯與多元醇反應而制得。聚氨基甲酸酯可以根據異氰酸酯和多元醇的選擇、存在的其它組分和反應條件來定制。聚氨基甲酸酯包括熱塑性材料和熱固性材料，并且用于產生柔性和剛性的泡沫、涂料、纖維、模制產品、彈性體組件、密封劑和粘合劑等其它產物。

聚氨基甲酸酯隨時間推移易發生降解。聚氨基甲酸酯的制備或加工也可以引起或加劇降解。與許多其它有機材料一樣，降解的主要原因之一在于自由基自氧化循環中與氧的反應。可以通過將聚氨基甲酸酯暴露于熱或輻射(特別是紫外光)或使聚合物與其它組分或雜質反應來引起或增強自由基的形成。然后自由基可以與氧反應以形成過氧自由基。然后過氧自由基可以與其它聚合物物質反應以產生氫過氧化物，氫過氧化物自身分解以產生另外的反應性自由基物質。

這種類型的聚合物降解通常稱為焦化(scorch)。在聚合物產物中，例如在聚氨基甲酸酯泡沫中，可以通過聚合物中深色區域的出現檢測出焦化。

抗氧化劑通常用于打破聚合物降解循環，從而減少焦化量。將被稱為主抗氧化劑的一些抗氧化劑設計成與過氧自由基反應。將被稱為次抗氧化劑的其它抗氧化劑設計成與氫過氧化物反應。

主抗氧化劑的類型包括空間受阻的酚化合物和胺化合物，特別是芳基仲胺，例如在美國4,824,601中所公開的那些物質。已知組合使用這兩種類型的主抗氧化劑以使聚氨基甲酸酯穩定。

共同待審的申請GB 1403714.7公開了用于聚合物材料(特別是聚氨基甲酸酯)的穩定組合物，其包含至少一種具有式I的芳基仲胺：

其中：可以相同或不同的R或各個R獨立地表示任選取代的高級脂肪族烴基；x和y各自獨立地為0至5，條件是x和y中的至少一個至少為1；還包含酚抗氧化劑，所述組合物和/或所述芳基仲胺在環境條件下為液體，并且基本上不含二苯胺和/或低級烷基化的二苯胺抗氧化劑。

雖然已證明包含酚組分和胺組分的穩定組合物對于聚氨基甲酸酯的加工穩定有效，特別是具有良好的焦化性能，但是在這種組合物中胺組分的使用存在監管問題。特別是，作為許多胺抗氧化劑的前體并且通常以殘余量存在于胺抗氧化劑中的二苯胺存在監管問題。

此外，當暴露于污染氣體例如氮氧化物時，含胺的穩定組合物對于褪色傾向于表現不佳。

對于焦化性能，單獨的酚抗氧化劑傾向于表現得不如酚/胺穩定組合物。因此，已經考慮了穩定組合物中的胺抗氧化劑的替代物。

現有技術中考慮的一種替代物是具有酚抗氧化劑和苯并呋喃酮組分的穩定組合物，例如EP1291384中所公開。苯并呋喃酮組分用作“輔助劑(booster)”，即，將穩定組合物的焦化性能改善至超過酚組分的基本穩定作用的非胺組分。然而，此類苯并呋喃酮組分昂貴。因此，需要較低成本的替代物。

現有技術中考慮的另一種替代物是具有酚抗氧化劑和4-叔丁基鄰苯二酚的穩定組合物。

US6,676,849公開了用作聚氨基甲酸酯泡沫制造中的添加劑的焦化抑制劑組合物，其包含：衍生化的二叔丁基苯酚；4-叔丁基鄰苯二酚；和任選的吩噻嗪，所述衍生化的二叔丁基苯酚被C₂或更高級的芳香族部分、脂肪族部分或芳香族-脂肪族部分取代，所述部分任選地具有雜原子的組合，所述衍生化的二叔丁基苯酚可以任選地被二聚化。

然而，此類穩定組合物往往是高排放的，特別是對于揮發性有機化合物(VOC)而言。現在，特別是汽車工業對于減少穩定組合物的VOC排放量有強烈需求。

因此，仍然需要無胺抗氧化劑穩定組合物，其克服與現有技術組合物相關的上述問題并且滿足抗氧化劑穩定組合物的關于儲藏壽命、對水解的敏感性、加工穩定性、焦化防護、顏色性質、揮發性以及對光和污染氣體的防護的需求。

根據本發明的第一方面，提供了穩定組合物，包含：

a)第一酚抗氧化劑，其包括一種或多種具有式(I)結構的酚化合物：

其中R₁為具有2個至20個碳原子的直鏈或支鏈的烷基；和

b)一種或多種第二酚抗氧化劑，其獨立地選自：

具有比第一酚抗氧化劑更低的位阻的單羥基苯；