[發明專利]由1,2?二氯?3,3,3?三氟丙烯制備2?氯?3,3,3?三氟丙烯的新方法

在審

• 申請號: 201680049680.3
• 申請日: 2016-09-16
• 公開（公告）號: CN107922295A
• 公開（公告）日: 2018-04-17
• 發明（設計）人: 汪海有;童雪松
• 申請（專利權）人: 霍尼韋爾國際公司
• 主分類號: C07C17/42
• 分類號: C07C17/42;C07C17/354;C07C17/23;C07C21/18;B01J23/44;B01J23/40;B01J23/70;B01J27/08;B01J27/122;B01J32/00
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司72001
• 代理人: 趙蘇林,萬雪松

發明領域

本公開涉及制備2-氯-3,3,3-三氟丙烯的新方法。

背景技術

現在已知諸如四氟丙烯類(包括2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf))的氫氟烯烴類(HFO)是有效的制冷劑、滅火劑、傳熱介質、推進劑、發泡劑、起泡劑、氣體電介質、消毒劑載體、聚合介質、顆粒去除流體、載體流體、拋光研磨劑、置換干燥劑和動力循環工作流體。與氯氟烴(CFC)和氫氯氟烴(HCFC)不同，氯氟烴和氫氯氟烴這兩者都可能損害地球的臭氧層，而HFO不含氯，因此不會對臭氧層構成威脅。HFO-1234yf已被證明是一種具有低毒性的低全球變暖的化合物，因此可以滿足對移動空調制冷劑日益嚴格的要求。因此，含有HFO-1234yf的組合物是正在開發用于許多上述應用中的材料。

HFO-1234yf的制備通常包括至少如下三個反應步驟：

(i)在裝有固體催化劑的氣相反應器中的(CX₂=CCl-CH₂X或CX₃-CCl=CH₂或CX₃-CHCl-CH₂X)+HF→2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)+HCl；

(ii)在裝有液態氫氟化催化劑的液相反應器中的2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)+HF→2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷(HCFC-244bb)；和

(iii)在氣相反應器中的2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷(HCFC-244bb)→2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)，

其中X獨立地選自F、Cl、Br和I，條件是至少一個X不是氟。

因此，2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)是用于制備2,3,3,3-四氟丙烯的可用中間體。因此，找到另一種制備2-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法是有益的。本說明書描述了由容易獲得的原料制備2-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法。

概述

本說明書公開了制備2-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法，所述方法包括：

(a)在氫化催化劑的存在下氫化1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1223xd)以形成1,1,1-三氟-2,3-二氯丙烷(HCFC-243db)，以及

(b)在脫氯化氫催化劑的存在下使1,1,1-三氟-2,3-二氯丙烷脫氯化氫以形成2-氯-3,3,3-三氟丙烯。

詳細公開內容

如本文所使用的，術語“包括(comprises)”、“包括(comprising)”、“包括(includes)”、“包括(including)”、“具有(has)”、“具有(having)”或其任何其他變型旨在涵蓋非排他性的包含。例如，包括一系列元素的過程、方法、制品或者裝置不一定僅限于那些元素，而是可以包括沒有明確列出或者對于這樣的過程、方法、制品或者裝置而言固有的其他元素。此外，除非有相反的明確說明，否則“或者”是指包含性的而不是排他性的。例如，下列任何一種均滿足條件A或B：A為真(或存在)并且B為假(或不存在)、A為假(或不存在)并且B為真(或存在)以及A和B兩者都為真(或存在)。

除非另外定義，否則本文使用的所有技術和科學術語均具有與本發明所屬領域的普通技術人員通常理解的相同的含義。如有沖突時，以本說明書(包括定義)為準。盡管在本發明的實施方案的實踐或測試中可以使用與本文描述的那些方法和材料類似或等同的方法和材料，但是下文描述了合適的方法和材料。另外，這些材料、方法和實例僅是說明性的而不旨在為限制性的。

本說明書描述了用于制備2-氯-3,3,3-三氟丙烯的兩個反應。第一個反應是1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯的氫化，以形成1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烷，并且第二個反應是1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烷的脫氯化氫反應，以形成2-氯-3,3,3-三氟丙烯。

氫化是在存在或不存在催化劑的情況下分子氫與化合物之間的化學反應。該反應是其中氫加成至連接分子結構中的兩個碳原子的雙鍵或三鍵的反應。