[發明專利]制備1,4-雙(乙氧基甲基)環己烷的方法

有效

• 申請號: 201680046111.3
• 申請日: 2016-08-17
• 公開（公告）號: CN107848928B
• 公開（公告）日: 2022-04-15
• 發明（設計）人: T·芬倫;S·魯德納爾;R·派爾澤;S·欣達勒卡爾;V·N·斯瓦米納坦;N·古普特;S·阿爾德卡
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C07C41/16
• 分類號: C07C41/16;C07C41/34;C07C43/115
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 徐國棟;林柏楠

本發明涉及一種制備1,4?雙(乙氧基甲基)環己烷的方法，其包括使1,4?雙(羥甲基)環己烷與乙基氯在無機堿、溶劑和相轉移催化劑存在下反應，得到含有1,4?雙(乙氧基甲基)環己烷的反應混合物，其中無機堿選自堿金屬氫氧化物和堿土金屬氫氧化物，并且其中溶劑選自水或水與至少一種有機溶劑的混合物。

本發明涉及制備1,4-雙(乙氧基甲基)環己烷的方法，該方法包括使1,4-雙(羥甲基)環己烷與乙基氯反應。

背景技術

1,4-雙(乙氧基甲基)環己烷是已知的芳香化學品，表現出良好的感官特性，特別是愉快的氣味。因此，1,4-雙(乙氧基甲基)環己烷作為例如化妝品領域或洗衣和清潔洗滌劑領域中的香料是非常有意義的。

需要能夠有效地生產1,4-雙(乙氧基甲基)環己烷的新型方法，例如通過使用溫和的反應條件來提高收率并減少不需要的副產物的形成。

包括1,4-雙(乙氧基甲基)環己烷的1,4-雙(羥甲基)環己烷的單醚和二醚的合成在本領域中經常被描述。

例如，JP-11035969A描述了4-(烷氧基甲基)-1-(羥甲基)-環己烷及其制備方法，其包括使1,4-雙(羥甲基)環己烷與烷基鹵，環烷基鹵或鏈烯基鹵在堿(特別是氫化鈉)和溶劑(特別是THF)的存在下反應。

JP-11029512A描述了4-(烷氧基甲基)-1-(羥甲基)環己烷及其制備方法，其包括1,4-雙(羥甲基)環己烷與烷基鹵，環烷基鹵或鏈烯基鹵在堿(特別是在THF中的氫化鈉)存在下的反應，或者1,4-雙(羥甲基)環己烷與烯烴在強酸(特別是硫酸)與三氟化硼醚絡合物的存在下的反應。

Solladie等，Journal of Organic Chemistry，1985，Vol.50(21)，4062-4068頁例如描述了一種制備1,4-雙(乙氧基甲基)環己烷的方法，該方法包括1,4-二(羥甲基)環己烷與乙基碘在氫化鈉的THF溶液存在下的反應。烷基化反應在回流下進行16小時，得到30％的4-(乙氧基甲基)-1-(羥甲基)環己烷和32％的1,4-雙(乙氧基甲基)環己烷。

WO2013/4579A2描述了用于合成1,4-雙(乙氧基甲基)環己烷的方法，其包括在氫氧化鉀存在下使1,4-雙(羥甲基)環己烷與乙炔反應，隨后在氫化催化劑存在下用氫氣進行催化氫化由此得到的二乙烯基醚。

例如，Freedman等在Tetrahedron Letters，1975，No.38，3251-3254頁中描述了由空間要求較低的一元醇以及空間要求較低的1,4-丁二醇與過量的伯烷基氯化物或芐基氯在50％的氫氧化鈉水溶液和3-5摩爾％的四丁基硫酸氫銨作為相轉移催化劑存在下進行反應制備醚。沒有描述與環脂族部分結合的空間要求高的-CH₂-OH基團的烷基化。

從現有技術看來，1,4-雙(羥甲基)環己烷的二醚的制備是具有挑戰性的。旨在通過1,4-雙(羥甲基)環己烷的直接烷基化生產1,4-雙(乙氧基甲基)環己烷的已知合成方法通常需要高反應性和昂貴的堿如氫化鈉和/或遭受中等收率，因為烷基化反應通常不會進行完全，導致形成大量的單醚物質。如果使用苛刻的反應條件以提高二醚物質的收率，例如經典醚合成中使用的反應條件，常常會增加可能具有惡臭特性的不需要的副產物的形成。

發明內容

因此，本發明的一個目的是提供一種從容易獲得的1,4-雙(羥甲基)環己烷以高產率和高選擇性生產1,4-雙(乙氧基甲基)環己烷的改進方法。通過使用溫和的反應條件，該方法應該簡單而有效，以避免不需要的副產物的形成，從而避免費力的純化程序。此外，應避免使用高度易燃和/或昂貴的試劑。

令人驚訝地發現，通過1,4-雙(羥甲基)環己烷與乙基氯在無機堿、溶劑和相轉移催化劑的存在下反應，可以以高收率和選擇性制備1,4-雙(乙氧基甲基)環己烷。