[發明專利]用于制備純化的酸組合物的方法

有效

• 申請號: 201680045984.2
• 申請日: 2016-06-06
• 公開（公告）號: CN107848999B
• 公開（公告）日: 2022-02-01
• 發明（設計）人: A·R·M·G·R·阿爾梅達;M·M·P·齊弗林克;A·S·V·德·索薩·迪亞斯
• 申請（專利權）人: 福蘭尼克斯科技公司
• 主分類號: C07D307/68
• 分類號: C07D307/68
• 代理公司: 北京德琦知識產權代理有限公司 11018
• 代理人: 趙嫦;王珍仙

1.用于制備純化的包括2,5-呋喃二甲酸的酸組合物的方法，包括：

a)提供粗酸組合物在極性溶劑中的酸組合物溶液，所述粗酸組合物包括2,5-呋喃二甲酸(FDCA)和2-甲酰基-呋喃-5-甲酸(FFCA)；

b)使所述酸組合物溶液在氫化催化劑的存在下與氫接觸以將FFCA氫化為氫化產物，使得所述氫化產物至多含有少量的2-甲基-呋喃-5-甲酸(MFA)，生成氫化的溶液，其中“少量的2-甲基-呋喃-5-甲酸(MFA)”是指存在于粗酸組合物中的少于50質量％的2-甲酰基-呋喃-5-甲酸(FFCA)被轉化為2-甲基-呋喃-5-甲酸(MFA)；

c)通過結晶將至少一部分所述FDCA從所述氫化的溶液分離，

其中所述酸組合物的溶液在150℃至200℃范圍內的溫度和5秒至10分鐘的范圍內的與所述氫化催化劑的接觸時間下與氫接觸。

2.根據權利要求1所述的方法，其中所述氫化催化劑包括碳上的鈀。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其中壓力在1巴至80巴的范圍內。

4.根據權利要求1或2所述的方法，其中氫分壓在0.5巴至40巴的范圍內。

5.根據權利要求1或2所述的方法，所述方法作為連續過程進行。

6.根據權利要求1或2所述的方法，其中所述極性溶劑選自由水、醇類、酸類及其混合物組成的組。

7.用于制備純化的包括2,5-呋喃二甲酸的酸組合物的方法，包括：

(i)將含5-烷氧基甲基糠醛的原料氧化為氧化產物，所述氧化產物包括FDCA、FFCA和FDCA的酯，以及可選地，FFCA的酯；

(ii)可選地，在極性溶劑中溶解至少部分所述氧化產物以獲得包括FDCA、FFCA和FDCA的酯以及FFCA的酯的氧化產物的溶液；

(iii)在水的存在下水解至少部分所述氧化產物，從而至少水解FDCA的酯，以及可選地，FFCA的酯，以獲得酸組合物的水溶液；

(iv)使在步驟(iii)中獲得的所述酸組合物的水溶液在氫化催化劑的存在下與氫接觸以將FFCA氫化為氫化產物，產生氫化的溶液；以及

(v)通過結晶將至少一部分所述FDCA從至少部分所述氫化的溶液分離，

其中所述酸組合物的水溶液在150℃至200℃范圍內的溫度和5秒至10分鐘的范圍內的與所述氫化催化劑的接觸時間下與氫接觸。

8.根據權利要求7所述的方法，其中在步驟(iv)中，FFCA被氫化使得所述氫化產物至多含有少量的2-甲基-呋喃-5-甲酸(MFA)，其中“少量的2-甲基-呋喃-5-甲酸(MFA)”是指存在于粗酸組合物中的少于50質量％的2-甲酰基-呋喃-5-甲酸(FFCA)被轉化為2-甲基-呋喃-5-甲酸(MFA)。

9.根據權利要求7或8所述的方法，其中在步驟(i)中，在包括鈷和錳的催化劑的存在下通過含氧氣體來氧化所述原料。

10.根據權利要求9所述的方法，其中所述催化劑包括鈷和錳，并且進一步包括溴。

11.根據權利要求7或8所述的方法，其中在60℃至220℃的溫度下、在5巴至100巴的壓力下和在0.1小時至48小時的停留時間下氧化所述原料。

12.根據權利要求7或8所述的方法，其中在步驟(ii)中通過使所述至少部分氧化產物在水解催化劑的存在下與水接觸而水解所述至少部分氧化產物。

13.根據權利要求7或8所述的方法，其中在步驟(ii)中通過使所述至少部分氧化產物在不存在水解催化劑的情況下與水接觸而水解所述至少部分氧化產物。