[發明專利]用于合成單峰丙烯酸珠粒的寡聚物晶種

在審

• 申請號: 201680044132.1
• 申請日: 2016-05-31
• 公開（公告）號: CN107849196A
• 公開（公告）日: 2018-03-27
• 發明（設計）人: E·E·拉弗勒;H·雷;E·努吉塞
• 申請（專利權）人: 羅門哈斯公司
• 主分類號: C08F265/06
• 分類號: C08F265/06
• 代理公司: 北京泛華偉業知識產權代理有限公司11280
• 代理人: 徐舒

相關申請的參考

本申請要求2015年7月31日提交的美國臨時申請第62/199,620號的優先權。

技術領域

本發明關于由寡聚物晶種粒子制備的丙烯酸珠粒。

背景技術

丙烯酸珠粒在商業上用于塑膠添加劑、皮革、墻壁以及包裝涂布應用中。可使用乳液制備之寡聚物晶種在水性乳液中制成珠粒。次微米級的寡聚物晶種在單次吸附步驟中通過單體迅速溶脹，從而得到平均直徑為若干微米，同時在平均值的三個標準差內的粒子。寡聚物晶種粒子有利于在聚合過程期間最小化過小或過大粒子的形成。在起始劑的存在下，單體寡聚物晶種粒子在反應過程的第一階段中轉化成聚合物粒子。隨后，進行外部階段聚合(outer stage polymerization)，其被設計成將第二階段聚合物接枝到第一階段聚合物粒子上。

這一過程有時可產生大量凝膠粒子和包括大量大型粒子的較寬粒度分布。這些問題向過濾處理提出了挑戰，且影響產物質量。因此，需要一種確保恒定的控制丙烯酸珠粒的質量的方法，從而產生具有較長儲藏壽命、能夠經受多次冷凍和解凍循環、具有機械和化學穩定性且不含過大凝膠粒子的珠粒。

發明內容

在本發明的一個廣泛實施例中，在此公開一種用于制造前晶種粒子的方法，所述方法包含以下步驟、由以下步驟組成或主要由以下步驟組成：將起始晶種乳膠粒子；包含至少一種單體和至少一種可共聚界面活性劑的單體混合物、至少一種起始劑和鏈轉移劑混合。

在本發明的另一實施例中，在此公開一種包含以下步驟、由以下步驟組成或主要由以下步驟組成的方法：將前晶種粒子、包含至少一種單體和至少一種可共聚界面活性劑的單體混合物和至少一種起始劑混合以形成寡聚物晶種粒子。

在本發明的另一實施例中，在此公開一種用于制造丙烯酸珠粒的方法，包含將至少一種單體與前述寡聚物晶種粒子和至少一種起始劑混合，其中所述混合在至少一種單體能夠形成寡聚物或聚合物或其混合物的條件下進行。

附圖說明

出于說明本發明的目的，圖式展示目前優選的本發明的形式。然而，應理解，本發明不限于圖式中所展示的實施例。

圖1描繪不用可共聚界面活性劑制備的寡聚物晶種乳膠的四個樣品的粒度分布曲線。

圖2描繪用可共聚界面活性劑制備的寡聚物晶種乳膠的四個樣品的粒度分布曲線。

具體實施方式

本發明的一個廣泛方面包含制造前晶種粒子，其包含以下步驟：將起始晶種乳膠粒子、包含至少一種單體和至少一種可共聚界面活性劑的單體混合物、鏈轉移劑和至少一種起始劑混合以形成前晶種粒子。

如本文中所使用且如由FW Billmeyer、JR.在《聚合物科學教科書(Textbook of Polymer Science)》，第二版，1971中所定義的“聚合物”是由較小化學重復單元的反應產物制成的相對較大分子。聚合物可具有線性、分支、星形、環形、超支化、交聯或其組合的結構；聚合物可具有單一類型的重復單元(“均聚物”)或其可具有超過一種類型的重復單元(“共聚物”)。共聚物可具有無規、依序、嵌段、以其它布置形式布置的不同類型的重復單元，或其任何混合物或組合。

本文中“聚合”意味著使單體反應以形成寡聚物或聚合物或其混合物。

聚合物和寡聚物分子量可通過標準方法來測量，例如尺寸排外層析法、較短管柱尺寸排外層析法或固有粘度。一般來說，聚合物具有10,000或更大的重量平均分子量(Mw)。聚合物可具有極高Mw；一些聚合物具有高于1,000,000的Mw；典型的聚合物具有1,000,000或更小的Mw。如本文中所使用，“低分子量聚合物”意味著具有低于10,000的Mw的聚合物；且“高分子量聚合物”意味著具有10,000或更高的Mw的聚合物。一些聚合物是交聯的，且將交聯的聚合物視為具有無限大的分子量。

如本文中所使用，“寡聚物”與聚合物結構類似，除寡聚物具有較少重復單元且具有較低分子量之外。通常，寡聚物具有2個或更多個重復單元。一般來說，寡聚物具有500到10000的Mw。

可與彼此反應以形成寡聚物或聚合物的重復單元的分子在本文中被稱為“單體”。典型的單體具有低于400的Mw。在適用于本發明中的單體是例如具有至少一個碳-碳雙鍵的分子。