[發(fā)明專(zhuān)利]1-氯-2,3,3-三氟丙烯的制造方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201680044085.0
• 申請(qǐng)日: 2016-07-26
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN107848917B
• 公開(kāi)（公告）日: 2021-08-31
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 市野川真理;岡本秀一;關(guān)隆司
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: AGC株式會(huì)社
• 主分類(lèi)號(hào): C07C17/25
• 分類(lèi)號(hào): C07C17/25;C07B61/00;C07C21/18
• 代理公司: 上海專(zhuān)利商標(biāo)事務(wù)所有限公司 31100
• 代理人: 胡燁;劉多益

本發(fā)明提供使用容易獲得的原料、以工業(yè)上能夠?qū)嵤┑姆椒ǜ咝У刂圃??氯?2,3,3?三氟丙烯的方法。一種1?氯?2,3,3?三氟丙烯的制造方法，其特征在于，在堿的存在下，使3?氯?1,1,2,2?四氟丙烷進(jìn)行脫氟化氫反應(yīng)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及制造1-氯-2,3,3-三氟丙烯的方法。

背景技術(shù)

1-氯-2,3,3-三氟丙烯(CHCl＝CF-CHF₂。HCFO-1233yd。以下，記作1233yd。)是代替3,3-二氯-1,1,1,2,2-五氟丙烷(CF₃-CF₂-CHCl₂，HCFC-225ca)或1,3-二氯-1,1,2,2,3-五氟丙烷(CClF₂-CF₂-CClFH，HCFC-225cb)的溫室效應(yīng)系數(shù)(GWP)小的用于新清洗劑、制冷劑、發(fā)泡劑、溶劑、以及氣溶膠用途的化合物。

本說(shuō)明書(shū)中，對(duì)于鹵化烴將其化合物的簡(jiǎn)稱(chēng)記在化合物名之后的括弧內(nèi)，但在本說(shuō)明書(shū)根據(jù)需要有時(shí)也使用其簡(jiǎn)稱(chēng)以代替化合物名。

根據(jù)雙鍵上的置換基團(tuán)的位置，1233yd存在作為幾何異構(gòu)體的Z體和E體。在本說(shuō)明書(shū)中沒(méi)有特別說(shuō)明的情況下，在使用化合物名或化合物的簡(jiǎn)稱(chēng)的情況下，表示選自Z體以及E體的至少1種，在化合物名或化合物的簡(jiǎn)稱(chēng)之后附有(E)或(Z)的情況下，分別表示化合物的(E)體或(Z)體。例如，HCFO-1233yd(Z)表示Z體，HCFO-1233yd(E)表示E體。

作為1233yd的制造例，如專(zhuān)利文獻(xiàn)1的實(shí)施例的記載，在氮?dú)饬飨聦?-氯-1,1,2,2-四氟丙烷(CHF₂-CF₂-CH₂Cl。HCFC-244ca。以下，也記作244ca。)和氟化氫以氣體狀態(tài)導(dǎo)入到填充了氫氧化鉻催化劑的哈斯特洛伊耐蝕鎳基合金C制反應(yīng)管中，與1,1,2,2,3-五氟丙烷(CHF₂-CF₂-CH₂F，HCFC-245ca)一起，作為副產(chǎn)物生成了微量的1233yd。

但是，專(zhuān)利文獻(xiàn)1中記載的反應(yīng)中，原料的轉(zhuǎn)化率為70％左右，且1233yd的生成量是作為副產(chǎn)物生成量、非常微量，因此不適于工業(yè)上規(guī)模性的大量生產(chǎn)。

本發(fā)明人認(rèn)為，作為其它的制造1233yd的可能性，有將下式(A)所表示的化合物或下式(B)所表示的化合物作為原料的脫HX反應(yīng)(其中，式中的X表示Cl、I或Br)。

[化1]

但是，這些化合物均不是可容易地獲得的化合物、且沒(méi)有工業(yè)上容易制造的方法，難以獲得。此外，式(B)中X為F的化合物(CHF₂-CHF-CHFCl、HCFC-244ea)的脫氯化氫反應(yīng)優(yōu)先于脫HX反應(yīng)，不能選擇性地得到1233yd。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專(zhuān)利文獻(xiàn)

專(zhuān)利文獻(xiàn)1：國(guó)際公開(kāi)第1994/14737號(hào)

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題

本發(fā)明的目的在于使用獲得容易的原料，通過(guò)工業(yè)上能夠?qū)嵤┑姆椒ǎ峁┙?jīng)濟(jì)上有利的高效地制造1233yd的方法。

解決技術(shù)問(wèn)題所采用的技術(shù)方案

本發(fā)明人選擇確立了穩(wěn)定的制造方法的244ca作為制造1233yd時(shí)的前體，對(duì)將該244ca進(jìn)行脫氟化氫反應(yīng)、制造1233yd的方法進(jìn)行了認(rèn)真研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，不使用通常的作為脫氟化氫反應(yīng)的條件采用的使用活性炭以及金屬催化劑等的氣相反應(yīng)，如果采用使用堿的反應(yīng)，則可選擇性地制造1233yd，從而完成了本發(fā)明。