[發明專利]包含金屬茂絡合物和助催化劑的催化劑

有效

• 申請號: 201680043856.4
• 申請日: 2016-05-24
• 公開（公告）號: CN107849080B
• 公開（公告）日: 2020-10-30
• 發明（設計）人: S·萬達科庫蘭格拉;N·H·弗里德里克斯;A·金茲伯格;L·榮戈;A·沃斯科博伊尼科夫;V·伊茲密爾;D·科諾諾維奇;O·薩姆索諾夫;A-A·G·謝赫;V·布斯科;R·西普羅;I·波利斯福;A·查特吉;D·烏波斯基
• 申請（專利權）人: SABIC環球技術有限責任公司
• 主分類號: C07F17/00
• 分類號: C07F17/00;C08F4/6592;C08F10/00;C08F10/02
• 代理公司: 中國貿促會專利商標事務所有限公司 11038
• 代理人: 王翊鈞

本發明涉及一種根據式(I)的金屬茂絡合物(1)其中M是選自來自元素周期系的第3、4、5或6族的鑭系元素或過渡金屬中的金屬，Q是M的陰離子配體，k是Q基團的數目并且等于M的價數減2，R是含有至少一個碳原子的橋連基團和鍵合在茚基部分2位處，R₁、R₂、R₃和R₄各自獨立地選自由H、鹵素原子和C1?C20烴基組成的組，并且其中R₁和R₂中的至少一個不是H，并且R₃和R₄中的至少一個不是H。本發明還涉及一種包含所述金屬茂絡合物的催化劑，一種用于制造聚烯烴的方法以及所述聚烯烴用于制造制品的用途。

本發明涉及一種金屬茂絡合物，一種包含所述金屬茂絡合物、助催化劑和任選地無機載體材料的催化劑，一種用于制備所述催化劑的方法，一種用于通過在所述催化劑的存在下使一種或多種烯烴聚合來制備烯烴聚合物的方法以及所述烯烴聚合物的用途。

在用于制備烯烴聚合物的方法中使用的催化劑包含橋連的金屬茂絡合物。橋連的金屬茂絡合物是根據現有技術已知的，并且例如在US-6342622、US-6541548、US5132262和US6096912中描述。

US6342622描述了橋連的茚基金屬茂絡合物，其包含至少一個茚基和包含至少一個在2位處與茚基鍵合的sp2雜化碳原子的橋。

US6541548描述了橋連的雙(四氫茚基)金屬茂絡合物，其中二價基團橋連兩個四氫茚基。

US5132262描述了橋連的金屬茂絡合物，其中橋包含硅或鍺。金屬茂絡合物用于制備丙烯均聚物和共聚物。

US6096912描述了橋連的金屬茂絡合物，其中橋包含碳、硫、磷、硅或鍺。金屬茂絡合物用于制備丙烯均聚物和共聚物。

WO2014139949描述了橋連的2-茚基金屬茂絡合物，其中橋包含sp2雜化的碳原子。

包含橋連的金屬茂絡合物的已知催化劑的缺點在于，當催化劑用于乙烯與α-烯烴的共聚時，這些催化劑產生低分子量共聚物。需要能夠生產乙烯和α-烯烴的高分子量共聚物的催化劑。還需要對α-烯烴(例如像丙烯、丁烯、己烯和辛烯)具有高親和性的催化劑，以制造低密度聚乙烯，或者以高效率將α-烯烴結合到聚烯烴中。

本發明涉及一種根據式I的金屬茂絡合物

其中M是選自來自元素周期系的第3、4、5或6族的鑭系元素或過渡金屬中的金屬，

Q是M的陰離子配體，

k是Q基團的數目并且等于M的價數減2，

R是含有至少一個碳原子的橋連基團和鍵合在茚基部分2位處，

R₁、R₂、R₃和R₄各自獨立地選自由氫(H)、鹵素原子和C1-C20烴基組成的組，其中R₁和R₂中的至少一個不是H，并且R₃和R₄中的至少一個不是H。

本發明還涉及一種催化劑，所述催化劑包含

a.上述金屬茂絡合物

b.助催化劑和

c.任選地無機載體材料。

已經出人意料地發現，通過使用根據本發明的催化劑用于制備烯烴聚合物，獲得了具有高重均分子量(Mw)和高數均分子量(Mn)的烯烴聚合物，并且特別地與從現有技術已知的基于金屬茂的催化劑體系相比，α-烯烴的結合要有效得多。另一個優點是根據本發明的催化劑可以制備乙烯與具有3個或更多個碳原子的α-烯烴的共聚物，其中這些共聚物具有高α-烯烴含量。