[發明專利]用于合成具有氧化腈官能團的分子的方法

在審

• 申請號: 201680037304.2
• 申請日: 2016-06-23
• 公開（公告）號: CN107848982A
• 公開（公告）日: 2018-03-27
• 發明（設計）人: J-L·庫蒂里耶;P·勒迪克;S·伊萬諾夫;O·烏戈利尼科夫
• 申請（專利權）人: 米其林集團總公司;阿爾科馬法國公司
• 主分類號: C07D233/34
• 分類號: C07D233/34
• 代理公司: 北京戈程知識產權代理有限公司11314
• 代理人: 程偉,周玉梅

1.用于合成下式(I)的化合物的方法：

其中：

-X表示氧原子或硫原子或NH基團，優選氧原子；

-R₁表示碳基鏈，任選地被一個或多個雜原子取代或中斷；

-n為0至4的整數；

-Sp表示原子或一組原子；

所述方法包括根據一鍋法合成的兩個連續階段(b1)和(b2)：

-(b1)在以下的存在下：

-至少一種極性溶劑S₁；

-至少一種堿性物；

在70℃至150℃的溫度T₁下，式(II)的化合物與式(III)的化合物的反應，以形成醚：

其中Z表示離核體基團；

-(b2)所述醚與羥胺水溶液在30℃至70℃的溫度T₂下的反應，以獲得式(IV)的肟化合物：

然后：

-回收所述式(IV)的肟化合物的階段(c)；

-在至少一種有機溶劑S₂的存在下，用氧化劑氧化式(IV)的肟化合物的階段(d)。

2.根據權利要求1所述的方法，其中基團為基團，其中X選自氧原子和硫原子，優選氧原子。

3.根據權利要求1和2中任一項所述的方法，其中Sp基團為線型或支化C₁-C₂₄亞烷基鏈，優選C₁-C₁₀亞烷基鏈，任選地被一個或多個氮原子或氧原子中斷，更優選線型C₁-C₆亞烷基鏈。

4.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中Z基團選自氯、溴、碘、甲磺酸酯基、甲苯磺酸酯基、乙酸酯基和三氟甲基磺酸酯基。

5.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中極性溶劑S₁為水溶性極性溶劑，優選質子溶劑。

6.根據前一權利要求所述的方法，其中質子溶劑為醇溶劑。

7.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中式(II)的化合物占溶劑重量的5至40重量％，優選10至30重量％。

8.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中堿性物選自堿金屬醇鹽、堿金屬碳酸鹽、堿土金屬碳酸鹽、堿金屬氫氧化物、堿土金屬氫氧化物以及它們的混合物。

9.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中堿性物選自甲醇鈉、碳酸鉀和氫氧化鈉，優選碳酸鉀。

10.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中堿性物的量為1.5至8當量，優選2至6當量，以式(II)的化合物的量計。

11.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中當式(II)的化合物的轉化率為至少70％時，進行羥胺水溶液的添加。

12.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中所述氧化劑選自次氯酸鈉，在堿性物存在下的N-溴代琥珀酰亞胺，在堿性物存在下的N-氯代琥珀酰亞胺，以及在催化劑存在下的過氧化氫水溶液，優選次氯酸鈉。

13.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中氧化劑的量為1至5當量，優選1至2當量，以式(IV)的肟化合物的量計。

14.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中有機溶劑S₂為選自氯化溶劑以及酯、醚和醇類溶劑的有機溶劑，更優選地為選自二氯甲烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙醚、異丙醇和乙醇的有機溶劑，還更優選地為選自乙酸乙酯和乙酸丁酯的有機溶劑。

15.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中式(IV)的肟化合物占1至30重量％，優選1至20重量％，以包含所述式(IV)的肟化合物、所述有機溶劑S₂和所述氧化劑的組合的總重量計。

16.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其包括回收式(I)的化合物的階段(e)。