[發(fā)明專利]在基于甲硅烷基鉻酸酯的催化劑存在下聚合乙烯有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201680036614.2 | 申請日： | 2016-05-27 |
| 公開（公告）號： | CN107810207B | 公開（公告）日： | 2020-06-23 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | V·阿利耶夫 | 申請（專利權(quán)）人： | SABIC環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司 |
| 主分類號： | C08F10/00 | 分類號： | C08F10/00;C08F110/02;C08F4/02;C08F4/69 |
| 代理公司： | 中國國際貿(mào)易促進委員會專利商標事務(wù)所 11038 | 代理人： | 趙方鮮 |
| 地址： | 荷蘭貝亨*** | 國省代碼： | 暫無信息 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 基于 硅烷 基鉻酸酯 催化劑 在下 聚合 乙烯 | ||
本發(fā)明涉及一種用于通過在基于甲硅烷基鉻酸酯的催化劑以及還原劑的存在下聚合乙烯來生產(chǎn)具有在945與965kg/m3之間的范圍內(nèi)的密度的高密度聚乙烯的方法。該還原劑包含烷基鋁化合物和含氮化合物的反應(yīng)混合物，其中該烷基鋁化合物是具有式AlR3的有機鋁化合物，其中R是含有1?10個碳原子的烴基團，并且其中該含氮化合物是具有通式R?NH2的環(huán)烷基胺，其中R是具有從3至8個碳原子的環(huán)烷基基團。
本發(fā)明針對一種用于通過在基于甲硅烷基鉻酸酯的催化劑以及還原劑的存在下聚合乙烯來生產(chǎn)高密度聚乙烯的方法。
LDPE、HDPE和LLDPE的生產(chǎn)方法總結(jié)在Andrew Peacock的“Handbook ofPolyethylene[聚乙烯手冊]”(2000；Dekker；ISBN 0824795466)的第43-66頁中。催化劑可以被分為三個不同的子類，包括齊格勒-納塔(Ziegler Natta)催化劑、菲利普斯(Phillips)催化劑和單位點催化劑。各種方法可以被分為采用均相(可溶的)催化劑的溶液聚合方法以及采用負載型(非均相)催化劑的方法。后者方法包括漿料方法和氣相方法兩者。
由Kevin Cann在“Comparison of silyl chromate and chromium oxide basedolefin polymerisation catalysts[基于甲硅烷基鉻酸酯和基于氧化鉻的烯烴聚合催化劑的比較]”(Macromolecular Symp[大分子研討會文集],2004，213，29-36)中披露了用負載型基于鉻的催化劑的乙烯聚合。該出版物闡明了在基于氧化鉻的催化劑(菲利普斯催化劑)與基于甲硅烷基鉻酸酯的催化劑之間存在明顯差異。該甲硅烷基鉻酸酯催化劑由在脫水二氧化硅上吸附的并且隨后用例如二乙基乙氧基鋁還原的甲硅烷基鉻酸酯(雙-三苯基甲硅烷基鉻酸酯)組成。甲硅烷基鉻酸酯作為用于烯烴聚合的聚合催化劑的用途披露于例如US 3,324,095、US 3,324,101和US.3,642,749中。雖然在結(jié)構(gòu)上類似，但是氧代和三苯基甲硅烷基鉻酸酯催化劑在聚合反應(yīng)中表現(xiàn)非常不同。相對于通過氧化鉻型催化劑產(chǎn)生的聚乙烯，基于甲硅烷基鉻酸酯的催化劑總體上產(chǎn)生令人希望的聚乙烯。甲硅烷基鉻酸酯產(chǎn)生的聚乙烯總體上比使用氧化鉻型催化劑產(chǎn)生的聚乙烯具有更寬的分子量分布。更寬的分子量分布導(dǎo)致所得聚乙烯的更好的可加工性，然而與基于氧化鉻的催化劑相比，用基于甲硅烷基鉻酸酯的催化劑的聚合生產(chǎn)率(gPE/g催化劑)是相對低的。
已經(jīng)進行了各種嘗試來增加催化劑的生產(chǎn)率。
US 3,704,287披露了以改進的產(chǎn)率以及在一些情況下具有降低的溶脹特性的對于制備高密度烯烴聚合物有用的改進的催化劑，該催化劑通過將鉻酸酯催化劑沉積在活性二氧化硅上并且然后用所選擇的有機-金屬還原劑在升高的溫度下處理所得組合物來制備。與負載型鉻酸酯催化劑一起使用的有機金屬還原劑具有結(jié)構(gòu)M(R1’)a(R2”)b，其中M是選自由鋁、鎵和鎂組成的組的金屬。R1’是含有從1至20個碳原子的飽和或不飽和的烴基；R2”是R1’或H。基于該專利，可以通過在升高的還原溫度下使用本發(fā)明的還原劑獲得約2至超過10倍的聚合物產(chǎn)率的改進，而不有害地影響所得聚合物的物理特性。
US 6,673,736B2披露了使用具有高的表面積和總孔體積的高度多孔二氧化硅載體的改進的鉻酸酯催化劑。根據(jù)該發(fā)明，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，該高度多孔的二氧化硅載體允許以比常規(guī)載體更高的水平有效負載鉻酸酯促進劑，這導(dǎo)致等于使用常規(guī)甲硅烷基鉻酸酯催化劑所看見的約兩倍的增加的總催化劑生產(chǎn)率。
US 3,642,749披露了由包含用有機金屬還原劑(如使用二乙基乙氧基鋁(DEALE))處理的負載型受阻的二叔多脂環(huán)族鉻酸酯的催化劑體系獲得的寬分子量分布的乙烯聚合物，其示出了所產(chǎn)生的聚合物具有顯著更高的特性粘度并因此更寬的分子量分布。
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