[發(fā)明專利]制備取代的苯基酮的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201680033007.0
• 申請日: 2016-06-14
• 公開（公告）號: CN107709284B
• 公開（公告）日: 2021-11-23
• 發(fā)明（設(shè)計）人: J·格布哈特;D·賽林格;M·埃雷斯曼;R·格策
• 申請（專利權(quán)）人: 巴斯夫農(nóng)業(yè)公司
• 主分類號: C07C45/64
• 分類號: C07C45/64;C07C49/84;C07C45/00;C07C49/80;C07D301/02;C07D303/22;C07D249/08
• 代理公司: 北京市中咨律師事務(wù)所 11247
• 代理人: 劉娜;劉金輝

本發(fā)明涉及一種提供取代的苯基酮的方法，其中由取代溴苯獲得的格利雅試劑與酰氯在?20℃至10℃的溫度下反應(yīng)。此外，本發(fā)明涉及由本發(fā)明方法得到的取代的苯氧基苯基酮在制備三唑類中的用途。

本發(fā)明涉及一種提供取代的苯基酮的方法。

此外，本發(fā)明涉及由本發(fā)明方法獲得的取代的苯氧基苯基酮在制備三唑類中的用途。

由本發(fā)明方法提供的取代的苯基酮是合成具有農(nóng)藥活性，尤其是殺真菌活性的三唑化合物的有價值中間體化合物。WO 2013/007767涉及殺真菌的取代的1-[4-苯氧基-2-(鹵代烷基)苯基]-2-(1,2,4-三唑-1-基)乙醇化合物，其可以經(jīng)由相應(yīng)的苯基酮中間體化合物合成。WO 2014/108286(EP13150663.6；PCT/EP2013/077083)，WO 2015/091045(PCT/EP2014/076839)和WO2016/005211(EP14176130.4；PCT/EP2015/064550)描述了在合成某些殺真菌活性三唑化合物中的改進(jìn)工藝步驟和方法。

由文獻(xiàn)已知的方法有時不適合有效合成取代的苯基酮，因?yàn)楫a(chǎn)率或純度不夠和/或反應(yīng)條件和參數(shù)如溫度由于它們導(dǎo)致不想要的副產(chǎn)物和/或更低產(chǎn)率而不是最佳。因?yàn)樗鋈〈谋交獙τ诤铣删哂杏星熬暗臍⒄婢钚缘娜蚧衔锸怯袃r值的中間體，持續(xù)需要容易地使得該類中間體和化合物可得的改進(jìn)方法。

本發(fā)明的目的是要提供一種合成為制備殺真菌活性三唑化合物的有價值中間體的取代的苯基酮(II)的改進(jìn)方法，避免了已知方法的缺點(diǎn)。

具體而言，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)在從化合物(III)反應(yīng)成化合物(II)的過程中降低溫度驚人地大幅降低了不希望的副產(chǎn)物并且同時反應(yīng)時間保持使得該方法在工業(yè)上有價值。

因此，本發(fā)明涉及一種制備酮化合物的方法：

其中

X為F或Cl，以及

R¹為C₁-C₆烷基或C₃-C₈環(huán)烷基；

包括下列步驟：

(i)使式(III)化合物與R’-Mg-Hal(IV)或Mg和R¹C(＝O)Cl(V)反應(yīng)：

其中在與(V)的反應(yīng)過程中將溫度保持為-20℃至10℃，

其中

R’為C₁-C₄烷基或C₃-C₆環(huán)烷基，以及

Hal為鹵素。

在本發(fā)明的工藝步驟(i)中，使用其中X為F或Cl的式(III)的取代苯基化合物。

使式(III)的2-溴-5-氟/氯三氟甲苯與格利雅試劑R’-Mg-Hal(IV)或鎂(Mg)反應(yīng)。