[發(fā)明專利]使用低催化劑濃度和穩(wěn)定的預(yù)催化劑的不對稱催化脫羧烷基烷基化

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201680026698.1
• 申請日: 2016-03-25
• 公開（公告）號: CN107922373A
• 公開（公告）日: 2018-04-17
• 發(fā)明（設(shè)計）人: B·M·斯托特茲;A·N·馬茲勒;R·A·克拉格;D·杜蓋特;K·E·基姆;M·林尼格爾;沼尻佳孝
• 申請（專利權(quán)）人: 加利福尼亞技術(shù)學(xué)院
• 主分類號: C07D319/08
• 分類號: C07D319/08;C07D223/10;C07D211/70;C07C49/303;C07C49/307;C07B53/00
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進(jìn)委員會專利商標(biāo)事務(wù)所11038
• 代理人: 崔錫強(qiáng)

1.用于制備式(I)的化合物的方法：

所述方法包括將式(II)或(III)的化合物：

或其鹽；

用Pd(II)催化劑在烷基化條件下進(jìn)行處理，其中當(dāng)價態(tài)和穩(wěn)定性允許時，

R¹表示氫或取代的或未取代的烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、雜芳烷基、雜芳基、(環(huán)烷基)烷基、環(huán)烷基、(雜環(huán)烷基)烷基、雜環(huán)烷基、烷氧基、氨基或鹵代；

R²、R³、R⁴、R⁵、R¹²、R¹³、R¹⁴和R¹⁵在每次出現(xiàn)時獨立地選自氫、羥基、鹵素、硝基、烷基、烯基、炔基、氰基、羧基、硫酸基、氨基、烷氧基、烷基氨基、烷硫基、羥烷基、烷氧基烷基、氨基烷基、硫烷基、醚、硫醚、酯、酰胺、硫酯、碳酸酯、氨基甲酸酯、脲、磺酸基、砜、亞砜、磺酰胺、酰基、酰氧基、酰基氨基、芳基、雜芳基、環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、芳烷基、芳基烷氧基、雜芳烷基、(環(huán)烷基)烷基和(雜環(huán)烷基)烷基；

W在化合價允許時表示-O-、-S-、-NR⁶-、-CR⁷R⁸-、-C(O)-、-CR⁷＝或-N＝；

R⁶表示氫或任選取代的烷基、環(huán)烷基、(環(huán)烷基)烷基、芳基、芳烷基、雜芳基、雜芳烷基、烯基、炔基、-C(O)烷基、-C(O)芳基、-C(O)芳烷基、-C(O)雜芳基、-C(O)雜芳烷基、-C(O)O(烷基)、-C(O)O(芳基)、-C(O)O(芳烷基)、-C(O)O(雜芳基)、-C(O)O(雜芳烷基)、-S(O)₂(芳基)、-S(O)₂(烷基)、-S(O)₂(鹵代烷基)、-OR¹⁰、-SR¹⁰或-NR¹⁰R¹¹；

R⁷和R⁸各自獨立地表示氫、羥基、鹵素、硝基、烷基、環(huán)烷基、(環(huán)烷基)烷基、芳基、芳烷基、雜芳基、雜芳烷基、(雜環(huán)烷基)烷基、雜環(huán)烷基、烯基、炔基、氰基、羧基、硫酸基、氨基、烷氧基、芳氧基、芳基烷氧基、烷基氨基、烷硫基、羥烷基、烷氧基烷基、氨基烷基、硫烷基、鹵代烷基、醚、硫醚、酯、酰氨基、硫酯、碳酸酯、氨基甲酸酯、脲、磺酸基、砜、亞砜、磺酰胺、酰基、酰氧基或酰基氨基；

或者R⁶、R⁷和R⁸與環(huán)A上的取代基和插入的原子一起形成任選取代的芳基、雜芳基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、雜環(huán)烷基或雜環(huán)烯基；

R¹⁰和R¹¹在每次出現(xiàn)時獨立地選自氫或取代的或未取代的烷基、芳烷基、芳基、雜芳烷基、雜芳基、(環(huán)烷基)烷基、環(huán)烷基、(雜環(huán)烷基)烷基、雜環(huán)烷基、烯基和炔基；和

環(huán)A表示任選取代的環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、環(huán)烯基或雜環(huán)烯基。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述式(I)的化合物由式(Ia)表示：

和

所述式(II)的化合物由式(IIa)表示：

和

所述式(III)的化合物由式(IIIa)表示：

其中：

B、D和E在每次出現(xiàn)時在化合價允許時獨立地表示O、S、NR⁶、CR⁷R⁸、C(O)、CR⁷或N；條件是兩個相鄰出現(xiàn)的W、B、D和E不是NR⁶、O、S或N；

或在相鄰的W、B、D或E基團(tuán)上任意兩個出現(xiàn)的R⁶、R⁷和R⁸與插入的原子一起形成任選取代的芳基、雜芳基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、雜環(huán)烷基或雜環(huán)烯基；

每次出現(xiàn)的在化合價允許時獨立地表示雙鍵或單鍵；和

m和n為各自獨立地選自0、1和2的整數(shù)。