[發明專利]無經時著色的二烯類橡膠的制造方法及由此獲得的二烯類橡膠

有效

• 申請號: 201680025348.3
• 申請日: 2016-04-12
• 公開（公告）號: CN107614545B
• 公開（公告）日: 2020-05-05
• 發明（設計）人: 松平悠嗣;松野干夫;林高弘;山下博司;細田隆志
• 申請（專利權）人: 宇部興產株式會社
• 主分類號: C08F4/70
• 分類號: C08F4/70;C08F36/04
• 代理公司: 北京戈程知識產權代理有限公司 11314
• 代理人: 程偉;唐瑞庭

提供一種通過工業上簡單的方法減少經時著色，可表現出高功能性又顯示出優異的活性的高質量且高生產性的二烯類橡膠的制造方法及由此獲得的二烯類橡膠。一種無經時著色的二烯類橡膠的制造方法，其特征在于具有以下步驟：在使二烯類單體聚合之前，自熟化開始至熟化結束為止保持?30～17℃的溫度范圍，使水及有機鋁熟化。

技術領域

本發明涉及一種防止現有的二烯類橡膠中產生的經時著色的無經時著色的二烯類橡膠的制造方法及由此獲得的二烯類橡膠。

背景技術

通常，二烯類橡膠大多在制造步驟中添加各種催化劑、助催化劑、穩定劑等多種化合物。尤其通過添加穩定劑而實現制品的穩定性，故而必須添加此種添加劑。然而，若添加劑的種類或數量多，則大多會產生著色或氣味等副作用，可能會引起意想不到的問題。

尤其若產生著色，則關于對制品要求透明性的用途、欲著色為期望的顏色的用途，大多情況下成為較大的問題，迄今為止大量謀求其解決方法。

例如，專利文獻1中，在制造氯丁二烯的聚合物時，并用二乙基羥胺與酚類抗老化劑作為聚合終止劑，防止著色。

此外，在專利文獻2中，在丁二烯橡膠的聚合后混合1種以上的酚性化合物，并以pH值成為4～11的范圍且氧含量成為0～0.3ppm的方式進行調整，由此提供穩定且無色的聚丁二烯橡膠。

進而，在先前文獻3中，在聚合物的聚合時，對于由抗氧化劑或聚合抑制劑構成的摻合物，通過外部摻合而添加選自由芳基膦化合物及硅氮烷化合物組成的組中的一種以上的化合物，由此謀求防著色。

然而，大多情況下任一防著色方法均在現有的制造步驟中所使用的添加劑中進一步添加化合物，此外，制造步驟變得更復雜等，在成本的方面而言，難言有優勢。

因此，本發明人等如專利文獻4所示，通過控制有機鋁及抗氧化劑的比率而改善著色。此外，如專利文獻5所示，通過使有機鋁與水的熟化時間優化，而發明了經時著色優異的制造方法。

背景技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開平06-345832號公報

專利文獻2：日本特表2003-535926號公報

專利文獻3：日本特開2009-249308號公報

專利文獻4：日本特開2011-195632號公報

專利文獻5：日本特開2011-201972號公報

發明內容

發明要解決的技術問題

迄今為止，本發明人等通過上述專利文獻4、5的方法減少經時著色，但處于需求進一步改善的狀況。在迄今為止的研究中，為了將實驗條件設為一定的情況下進行比較，將熟化溫度均一地設為20℃后，再進行變更熟化時間的比較。例如，在專利文獻5的實施例1中，將水添加至原料混合溶液中，進行攪拌、溶解后，降低至10℃后，添加有機鋁。有機鋁與水因接觸后的發熱反應而引起溫度上升。此外，在熟化中，因外部氣溫的影響而引起溫度上升。除了所述溫度上升以外，在通過使用熱水、冰水之類的熱源、冷媒而始終控制為20℃的情況下，進行熟化時間的比較。關于20℃，由于其為全年容易操作的溫度，故做如此設定。

進而，在實驗室實驗中，為了使條件一致而可簡單地上下調節溫度，但在工業上制造合成橡膠的設備中，因將原料丁二烯或溶劑蒸餾并再次使用，故通常實際情況是成為遠超過30℃的溫度。

本發明鑒于上述問題而完成，其目的在于提供一種通過工業上簡單的方法減少經時著色，又顯示出優異的活性的高質量且高生產性的二烯類橡膠的制造方法及由此獲得的二烯類橡膠。

解決技術問題的技術手段