[發明專利]用于制備橋連聯芳香基配位體的方法

在審

• 申請號: 201680022216.5
• 申請日: 2016-04-19
• 公開（公告）號: CN107531632A
• 公開（公告）日: 2018-01-02
• 發明（設計）人: C·A·法勒爾;C·J·哈倫;K·P·拉米雷斯
• 申請（專利權）人: 尤尼威蒂恩技術有限責任公司
• 主分類號: C07D213/32
• 分類號: C07D213/32;C07C41/26;C07D209/82;C07D311/82;C07C43/23
• 代理公司: 北京泛華偉業知識產權代理有限公司11280
• 代理人: 徐舒

技術領域

本公開是針對用于制備可用于合成過渡金屬烯烴聚合催化劑的橋連聯芳香基配位體的改良方法。

背景技術

近年來，聚烯烴工業主要焦點在于開發提供新型和改進型產品的新型催化劑。舉例來說，大體積的配位體過渡金屬化合物現被廣泛用于催化劑組合物中以制造聚烯烴聚合物，如聚乙烯聚合物。

WO 03/09162公開了橋連聯芳香基配位體、其制備方法、由其衍生的過渡金屬化合物及用于烯烴聚合的催化劑。然而，公開的合成所述配位體的方法涉及許多反應步驟并因此相當費時。這將增加配位體的制造成本并且不利地影響催化劑制造經濟。

因此，希望提供有關橋連聯芳香基配位體的新途徑，這些途徑含有較少的步驟并且執行起來更簡單。

發明內容

在一個方面，提供了一種用于制備式(I)的橋連聯芳香基酚配位體的方法，所述方法包括至少一個直接使橋連保護的聯芳香基二酚的芳香環雙鄰位鋰化的步驟，

其中R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³及R¹⁴各自獨立地選自由以下組成的組：氫基、鹵基、任選取代的烴基、含雜原子的任選取代的烴基、烷氧基、芳氧基、硅烷基、硼基、二烷基氨基、烷硫基、芳硫基及硒基；任選兩個或更多個R基團能夠組合在一起形成環結構，并且所述環結構在所述環中具有3至100個非氫原子；B是具有一至50個非氫原子的橋連基團；Y和Y'獨立地選自O、S、NR^a及PR^a，其中R^a是任選取代的烴基；Ar是任選取代的芳基或雜芳基。

“直接使橋連保護的聯芳香基二酚的芳香環雙鄰位鋰化”意思指，可以在單個步驟中使芳香環中受保護酚的鄰位的未取代位置鋰化，而不需要中間物，如鹵化中間物。

所述方法還可以包括至少一個芳基偶合步驟。所述方法可以包括至少一個根岸偶合(Negishi coupling)步驟。

所述方法可以包括以下步驟：

a)用鋰化劑處理式(II)的受保護的聯芳香基酚以得到式(III)的二鋰保護的聯芳香基酚；

b)在鈀或鎳催化劑存在下，用鋅化合物和式ArX的化合物處理所述式(III)的二鋰保護的聯芳香基酚，以得到式(IV)的受保護的聯芳香基酚；以及

c)使所述式(IV)的化合物脫除保護基，以得到所述式(I)的聯芳香基酚配位體；

其中R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³及R¹⁴各自獨立地選自由以下組成的組：氫基、鹵基、任選取代的烴基、含雜原子的任選取代的烴基、烷氧基、芳氧基、硅烷基、硼基、二烷基氨基、烷硫基、芳硫基及硒基；任選兩個或更多個R基團能夠組合在一起形成環結構，并且所述環結構在所述環中具有3至100個非氫原子；B是具有一至50個非氫原子的橋連基團；Y和Y'獨立地選自O、S、NR^a及PR^a，其中R^a是任選取代的烴基；Ar是任選取代的芳基或雜芳基；X是鹵基；PG是保護基。

所述方法可以包括以下步驟：

a)用鹵化鋅處理所述式(III)的二鋰保護的聯芳香基酚以得到式(V)的受保護聯芳香基酚的鹵化鋅鹽；以及

b)在鈀或鎳催化劑存在下，用式ArX的化合物處理所述式(V)的受保護的聯芳香基酚的鹵化鋅鹽以得到所述式(IV)的化合物。