[發明專利]冷凍機潤滑油和冷凍機用混合組合物

在審

• 申請號: 201680019000.3
• 申請日: 2016-03-10
• 公開（公告）號: CN107406799A
• 公開（公告）日: 2017-11-28
• 發明（設計）人: 金子正人;星田隆宏
• 申請（專利權）人: 出光興產株式會社
• 主分類號: C10M169/04
• 分類號: C10M169/04;C09K5/04;C10M105/38;C10M135/20;C10N30/00;C10N40/30;F25B1/00
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司72001
• 代理人: 郭煜,魯煒

技術領域

本發明涉及與各種制冷劑混合使用的冷凍機潤滑油、以及該冷凍機潤滑油與制冷劑的冷凍機用混合組合物，特別涉及用于開放式汽車空調、電動汽車空調等汽車空調用途的冷凍機潤滑油和冷凍機用混合組合物。

背景技術

通常，冷凍機至少由壓縮機、冷凝器、膨脹機構(膨脹閥等)、蒸發器、或者進一步的干燥器構成，形成制冷劑與冷凍機潤滑油的混合物在該密閉體系內進行循環的結構。冷凍機用制冷劑廣泛使用氯氟烴等含氯化合物，但從保護環境的觀點出發，近年來，正被替代為氫氟烴(HFC)等不含氯的化合物、二氧化碳等天然制冷劑。作為氫氟烴，例如以1,1,1,2-四氟乙烷、二氟甲烷、五氟乙烷、1,1,1-三氟乙烷(以下分別稱為R134a、R32、R125、R143a)為代表的飽和氫氟烴(以下也稱為飽和HFC)正得以實用化。

然而，作為汽車空調的制冷劑，現狀是難以使用需要高壓的二氧化碳作為主要成分，此外，飽和HFC也存在全球變暖潛能值高的問題。因而，近年來，作為全球變暖潛能值低且能夠用于汽車空調系統的制冷劑，研究了使用例如HFO1234ze、HFO1234yf等不飽和氟代烴化合物。

對于包含不飽和氟代烴化合物的制冷劑，作為冷凍機潤滑油的基礎油，研究了使用例如聚氧亞烷基二醇類、多元醇酯類和聚碳酸酯類等含氧化合物。

已知的是，針對包含不飽和氟代烴化合物的制冷劑而使用的多元醇酯系冷凍機潤滑油含有例如季戊四醇等受阻醇的酯作為基礎油，并且根據需要配合有抗氧化劑、極壓劑、耐磨耗劑、氧捕捉劑等作為添加劑(例如參照專利文獻1、2)。在此，作為極壓劑，可以例示出例如硫化烯烴、硫化油脂等，作為耐磨耗劑、氧捕捉劑，可以例示出各種單硫醚化合物。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開2013-170225號公報

專利文獻2；日本特開2011-202032號公報。

發明內容

發明要解決的問題

但是，上述多元醇酯系的冷凍機潤滑油有可能使冷凍機中使用的各種橡膠構件溶脹，引起制冷劑泄露、冷凍機潤滑油泄露。

本發明是鑒于上述問題點而進行的，其課題在于，提供能夠適當抑制冷凍機中使用的各種橡膠構件的溶脹的冷凍機潤滑油、以及包含冷凍機潤滑油和制冷劑的冷凍機用混合組合物。

用于解決問題的方法

本發明人等進行了深入研究，結果發現：向特定的多元醇酯基礎油中配合二硫醚和/或三硫醚化合物而得到的冷凍機潤滑油能夠適當抑制冷凍機中使用的各種橡膠構件的溶脹，從而完成了以下的本發明。即，本發明提供下述(1)~(17)。

(1)冷凍機潤滑油，其包含以脂肪酸(a1)與多元醇(a2)形成的多元醇酯(A)作為主要成分的基礎油、以及二硫醚和/或三硫醚化合物(B)，所述脂肪酸(a1)為碳原子數為3~18的脂肪酸，所述多元醇(a2)選自新戊二醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇，前述二硫醚和/或三硫醚化合物(B)的配合量相對于冷凍機潤滑油總量以硫換算值計為30~10000質量ppm。

(2)根據上述(1)所述的冷凍機潤滑油，其中，前述脂肪酸(a1)為碳原子數為5~18的脂肪酸。

(3)根據上述(1)或(2)所述的冷凍機潤滑油，其中，前述多元醇(a2)為季戊四醇和/或二季戊四醇。

(4)根據上述(1)~(3)中任一項所述的冷凍機潤滑油，其中，前述多元醇酯(A)為兩種以上的混合脂肪酸與多元醇(a2)的酯。

(5)根據上述(1)~(4)中任一項所述的冷凍機潤滑油，其用于設有選自氫化丁腈橡膠、丁腈橡膠、氯丁二烯橡膠、乙烯?丙烯?二烯三元共聚物、硅酮橡膠、丁基橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、氨基甲酸酯橡膠、氯磺化聚乙烯、和氟橡膠中任一者的橡膠構件的冷凍機。

(6)根據上述(5)所述的冷凍機潤滑油，其中，前述橡膠構件為選自氫化丁腈橡膠、氯丁二烯橡膠、和乙烯?丙烯?二烯三元共聚物中任一者的橡膠構件。

(7)根據上述(1)~(6)中任一項所述的冷凍機潤滑油，其中，冷凍機潤滑油包含選自極壓劑、油性劑、抗氧化劑、酸捕捉劑和消泡劑中的至少1種添加劑。

(8)根據上述(1)~(7)中任一項所述的冷凍機潤滑油，其用于選自汽車空調、燃氣熱泵、空調、冰箱、自動販賣機、陳列柜、熱水器、地暖中的冷凍系統、供熱水系統、或供暖系統。

(9)根據上述(8)所述的冷凍機潤滑油，其中，系統內的水分含量為300質量ppm以下、且殘存空氣分壓為10kPa以下。