[發明專利]利用熔融萃取對聚芳基醚脫鹽

有效

• 申請號: 201680017809.2
• 申請日: 2016-01-22
• 公開（公告）號: CN107428932B
• 公開（公告）日: 2021-06-01
• 發明（設計）人: S·格拉姆利克;A·斯坦默;A·尤茲霍弗;F·尼德邁爾
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C08G65/46
• 分類號: C08G65/46
• 代理公司: 北京北翔知識產權代理有限公司 11285
• 代理人: 鐘守期;王媛

本發明涉及一種用于使包含聚芳基醚和鹽(S)的含鹽聚合物(sP)脫鹽的方法，并且涉及根據本發明獲得的脫鹽聚合物(eP)，所述聚合物包含聚芳基醚。

本發明涉及一種使包含聚芳基醚和鹽(S)的含鹽聚合物(SP)脫鹽的方法，并涉及包含所述聚芳基醚并可通過所述方法獲得的脫鹽聚合物(DP)。

一類具有特殊經濟意義的聚芳基醚聚合物為聚芳基醚砜。聚芳基醚聚合物是高性能熱塑性塑料類的一部分，并且因高的耐熱變形性以及良好的機械性能和固有的阻燃性而備受關注。

聚芳基醚聚合物的制備早已為人所知。聚芳基醚聚合物的制備通常通過相應的芳族二羥基化合物與芳族二鹵代化合物的縮聚來實現，所述縮聚在非質子極性溶劑中在作為堿的碳酸鉀的存在下進行。在制備過程中，聚芳基醚聚合物以包含溶解于非質子極性溶劑中的聚芳基醚聚合物的溶液的形式獲得。反應期間形成的鹵化鉀可通過機械方法，例如通過離心或過濾而從溶液中分離，使得所述溶液以及由此后續分離的聚芳基醚聚合物僅包含少量或甚至不包含鹵化鉀。關于從非質子極性溶劑中后續分離聚芳基醚聚合物，現有技術中記載了多種方法。

根據DE 19 57 091和EP 0 000 361中記載的用于分離聚芳基醚聚合物(其通過在非質子極性溶劑中縮聚來制備)的方法，將包含溶解于非質子極性溶劑中的聚芳基醚聚合物的溶液引入水中，從而使聚芳基醚聚合物沉淀。

DE 36 44 464和EP 2 305 740同樣記載了通過在非質子極性溶劑中縮聚來制備聚芳基醚聚合物的方法。隨后將所獲得的溶液(包含溶解于非質子極性溶劑中的聚芳基醚聚合物)在包含水的沉淀浴中液滴化，由此獲得珠粒形式的聚芳基醚聚合物。

EP 0 292 211記載了一種制備芳族聚醚或硫醚的方法，其中使雙酚、雙硫酚或羥基苯基硫醇與二鹵代苯型化合物在堿性堿金屬催化劑存在下接觸，并且其中該轉化在溶劑存在下完成。將所獲得的產物溶液與水接觸，由此去除反應中形成的堿金屬鹵化物。

US 4,113,698記載了通過堿金屬雙酚鹽(bisphenoxide)與至少一種二鹵代化合物和/或堿金屬鹵代酚鹽在芳族溶劑中親核縮聚來制備聚醚酮的方法。然后將獲得的反應混合物結晶或沉淀，并最終通過研磨及用水洗滌而使其具有小粒度。

WO 2010/046482記載了在二苯砜中制備聚醚酮而獲得反應混合物，然后將所述反應混合物冷卻而使其固化的方法。然后，研磨固體反應混合物，并用丙酮和水進行萃取。

現有技術中記載的所有通過在非質子極性溶劑中縮聚制備聚芳基醚聚合物方法的共同之處在于，聚芳基醚聚合物僅具有低含量的鹵化鉀。然而，不可能從聚芳基醚聚合物中完全除去非質子極性溶劑。因此，這些非質子極性溶劑還存在于由通過上述方法獲得的聚芳基醚聚合物所制備的模制品中。

DE 27 49 645記載了一種在熔融聚合方法中，通過在無溶劑或稀釋劑的存在下，在無水堿金屬碳酸鹽的存在下，使至少一種雙酚與至少一種二鹵代苯化合物縮聚或使鹵代酚縮聚來制備聚芳基醚的方法。反應在捏和機或擠出機中進行。通過溶解并隨后過濾、篩分或萃取，將在縮合反應過程中形成的無機成分(例如氯化鈉或氯化鉀)從聚芳基醚中除去。

WO 2014/033321同樣記載了一種在熔融聚合方法中，通過在無溶劑或稀釋劑的存在下，在堿金屬碳酸鹽的存在下，使二氯二苯砜組分與雙酚組分反應來制備芳族聚芳基醚的方法，該反應在混合捏和機中進行。將由此獲得的聚芳基醚聚合物研磨至粒度約2mm，并在80℃下經3小時用水洗滌兩次以除去作為副產物形成的堿金屬氯化物。然而，WO 2014/033321中記載的方法僅可從聚芳基醚中除去80％的堿金屬氯化物。

通過熔融聚合制備的聚芳基醚聚合物不具有任何殘余量的非質子極性溶劑。

GB 2 376 019記載了一種純化聚酮的方法。該方法涉及使聚酮與水和萃取劑接觸。在接觸期間，聚酮為粉末、丸粒或顆粒的形式。