[發明專利]新型多胺化合物及其制造方法，以及使用其的環氧樹脂用固化劑、環氧樹脂組合物和環氧樹脂固化物

在審

• 申請號: 201680015060.8
• 申請日: 2016-03-07
• 公開（公告）號: CN107428675A
• 公開（公告）日: 2017-12-01
• 發明（設計）人: 山本良亮;佐藤紗惠子
• 申請（專利權）人: 三菱瓦斯化學株式會社
• 主分類號: C07C211/27
• 分類號: C07C211/27;C07C209/24;C07C209/60;C08G59/50
• 代理公司: 北京林達劉知識產權代理事務所(普通合伙)11277
• 代理人: 劉新宇,李茂家

技術領域

本發明提供作為新型化合物的多胺化合物及其制造方法，還涉及含有新型多胺化合物的環氧樹脂用固化劑、環氧樹脂組合物和環氧樹脂固化物。

背景技術

多胺化合物作為環氧樹脂用固化劑用途而廣泛使用。

作為多胺化合物，已知有：二乙三胺、三乙四胺、聚氧丙烯二胺(注冊商標：JEFFAMINE)、異佛爾酮二胺、間苯二甲胺、1,3-雙(氨甲基)環己烷等。它們在工業上被制造，市售了含有多胺化合物的環氧樹脂用固化劑。

多胺化合物一般存在如下缺點：吸收大氣中的二氧化碳氣體、水分，容易形成氨基甲酸鹽，在用作環氧樹脂用固化劑時，在固化物的涂膜上產生白化現象、粘性。另外，多胺化合物具有揮發性，因此具有操作環境惡化的缺點。

所以，多胺化合物直接用作環氧樹脂用固化劑的情況少，一般改性使用。作為代表性的改性方法，可列舉出：通過與具有羧基的化合物的反應的改性、通過與環氧化合物的反應的改性、通過醛化合物與酚化合物的曼尼希反應的改性、通過與丙烯酸化合物的邁克爾加成反應的改性等。

例如通過醛化合物與酚化合物的曼尼希反應的改性中，在曼尼希反應產物中殘存未反應的酚。由于酚化合物對環境不優選，因此有近年不使用酚的傾向加劇。

這些改性胺的性能本質上受到改性前的胺的特性左右，因此期望高性能的胺成分。

關于各種多胺的改性方法、其性能，已出版總說，且存在詳細的記載(參照下述非專利文獻1：“總說環氧樹脂”環氧樹脂技術協會：P123～P140(3.2.1多胺的種類和性質、3.2.2改性多胺的種類和性能)))。

現有技術文獻

非專利文獻

非專利文獻1:總說環氧樹脂(エポキシ樹脂技術協會：P123～P140(3.2.1ポリアミンの種類と性質、3.2.2変性ポリアミンの種類と性能)

發明內容

發明要解決的問題

本發明提供前所未知的、作為環氧樹脂用固化劑有用的新型的多胺化合物及其制造方法、以及使用其的環氧樹脂用固化劑、環氧樹脂組合物和環氧樹脂固化物。

用于解決問題的方案

本發明人為了解決上述課題進行了深入研究，結果發現通過以下所示項目可以解決。

[1]一種多胺化合物，其如下述式(1)所示，

(式(1)中的R₁、R₂各自獨立地為選自氫、碳數1～10的烷基、碳數1～10的烷氧基、羥基、酰胺基、和鹵素原子的取代基，n為1～2的整數。)

[2]根據[1]所述的多胺化合物，其中，前述式(1)的化合物為下述式(2)所示的化合物。

[3]根據[1]所述的多胺化合物，其中，前述式(1)的化合物為下述式(3)所示的化合物。

[4]根據[1]所述的多胺化合物，其中，前述式(1)的化合物為下述式(4)所示的化合物。

[5]根據[1]所述的多胺化合物，其中，前述式(1)的化合物為下述式(5)所示的化合物。

[6]根據[1]所述的多胺化合物，其中，前述式(1)的化合物為下述式(6)所示的化合物。

[7]一種多胺化合物的制造方法，其將下述式(7)所示的氨甲基環己烷化合物、和下述式(8)所示的苯二甲醛化合物進行脫水縮合后，進行氫化而生成下述式(1)所示的多胺化合物。

(式(7)中的R₁為選自氫、碳數1～10的烷基、碳數1～10的烷氧基、羥基、酰胺基、和鹵素原子的取代基。n為1～2的整數。)

(式(8)中的R₂為選自氫、碳數1～10的烷基、碳數1～10的烷氧基、羥基、酰胺基、和鹵素原子的取代基。)

(式(1)中的R₁、R₂各自獨立地為選自氫、碳數1～10的烷基、碳數1～10的烷氧基、羥基、酰胺基、和鹵素原子的取代基，n為1～2的整數。)

[8]一種多胺化合物的制造方法，其將下述式(7)所示的氨甲基環己烷化合物、和下述式(9)所示的氨甲基苯化合物進行脫氨縮合，生成下述式(1)所示的多胺化合物。