[發明專利](甲基)丙烯酸酯的制造方法

有效

• 申請號: 201680014466.4
• 申請日: 2016-03-03
• 公開（公告）號: CN107406363B
• 公開（公告）日: 2021-10-08
• 發明（設計）人: 橋本直樹
• 申請（專利權）人: 東亞合成株式會社
• 主分類號: C07C67/03
• 分類號: C07C67/03;B01J31/22;C07C69/54;C07B61/00
• 代理公司: 中國貿促會專利商標事務所有限公司 11038
• 代理人: 吳宗頤

根據本發明，提供包括以下工序的(甲基)丙烯酸酯的制造方法。(反應工序1)并用下述催化劑A和催化劑B，使醇與單官能(甲基)丙烯酸酯發生酯交換反應，制造(甲基)丙烯酸酯的工序。催化劑A：選自具有氮雜雙環結構的環狀叔胺或其鹽或其配合物的一種以上化合物。催化劑B：選自含鋅化合物的一種以上化合物。(催化劑回收工序)從上述反應工序1和/或反應工序2得到的含有(甲基)丙烯酸酯的反應產物中分離含有催化劑A和/或催化劑B的固體的工序。(反應工序2)使用從上述催化劑回收工序得到的含有催化劑A和/或催化劑B的固體作為催化劑或催化劑的一部分，使醇與單官能(甲基)丙烯酸酯發生酯交換反應，制造(甲基)丙烯酸酯的工序。

技術領域

本發明涉及(甲基)丙烯酸酯的制造方法。詳細地說，本發明涉及一種(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其特征在于，使醇與單官能(甲基)丙烯酸酯發生酯交換反應，得到(甲基)丙烯酸酯。特別涉及所使用的催化劑的回收再利用。

背景技術

(甲基)丙烯酸酯通過照射紫外線、電子射線等活性能量射線、或加熱而固化，因此，作為涂料、油墨、粘接劑、光學透鏡、填充劑和成形材料等的配合物的交聯成分、或作為反應性稀釋劑成分而大量使用。

特別是具有3個以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯的固化物顯現出高的硬度和優異的耐磨性，作為硬涂劑涂料的配合成分而大量使用。

作為該多官能(甲基)丙烯酸酯，已知有三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯等。

這些(甲基)丙烯酸酯通過相應的醇與(甲基)丙烯酸的酯化反應、或酯交換反應而制造。

在通過酯化反應進行的(甲基)丙烯酸酯的制造中，作為催化劑，使用硫酸、對甲苯磺酸、甲磺酸等磺酸。但是，為了從酯化反應結束后得到的反應粗產物中除去該磺酸，需要用堿性水溶液進行提取洗滌，工序復雜，生產率的下降顯著。另外，由于在該提取操作中，目標(甲基)丙烯酸酯的一部分發生皂化，存在收率低下的問題。

另一方面，在通過酯交換反應進行的(甲基)丙烯酸酯的制造中，也可以不使用磺酸而進行反應。例如，已知有以有機錫化合物為催化劑的方法(參照專利文獻1)、并用鋅化合物和有機磷化合物作為催化劑的方法(參照專利文獻2)、以具有配位在含有特定金屬原子的金屬化合物上的結構的具有磷結構的凝膠狀苯乙烯系聚合物或凝膠狀聚硅氧烷系聚合物為催化劑的方法(參照專利文獻3)等。在這些方法中，從經濟性和環境負荷的觀點考慮，尋求將催化劑回收、再利用。

在通過酯交換反應進行的(甲基)丙烯酸酯的制造中，作為將催化劑回收、再利用的方法，公開了以有機錫化合物為催化劑的方法(參照專利文獻1)。但是，在專利文獻1中，為了回收催化劑，在通過溫水多次實施提取操作后，必須進一步進行脫水操作，工序復雜，生產率的下降顯著。

另外，在專利文獻3中，記載了在反應結束后可通過過濾來分離催化劑。但是，必須經過復雜的工序來制備具有特殊結構的聚合物，很難說是經濟上有利的制造方法。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：特開2003-190819號公報

專利文獻2：專利第4656351號公報

專利文獻3：特開2003-286226號公報

發明內容

發明要解決的課題