[發(fā)明專利]用于苯二甲酸酯化合物的氫化催化劑的再生方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201680010594.1
• 申請(qǐng)日: 2016-03-31
• 公開（公告）號(hào): CN107249740B
• 公開（公告）日: 2020-06-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 丁基澤;尹景俊;金孝錫;郭將榮;成必濟(jì);李京一
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 韓華化學(xué)株式會(huì)社
• 主分類號(hào): B01J38/52
• 分類號(hào): B01J38/52;B01J38/02;B01J23/94;B01J23/96;C07C67/303;C07C69/75
• 代理公司: 北京金信知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11225
• 代理人: 張皓;徐琳

本發(fā)明涉及一種用于苯二甲酸酯化合物的氫化催化劑的再生方法。更具體地，本發(fā)明通過(guò)使用醇使用于苯二甲酸酯化合物的氫化催化劑再生來(lái)提供一種用于苯二甲酸酯化合物的氫化催化劑的再生方法，其能夠在催化反應(yīng)器中不更換催化劑的情況下連續(xù)使苯二甲酸酯化合物氫化，并且還能夠提高操作穩(wěn)定性、延長(zhǎng)催化劑的使用壽命并提高經(jīng)濟(jì)效益。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種用于苯二甲酸酯化合物的氫化催化劑的再生方法，更具體地，本發(fā)明涉及一種用于苯二甲酸酯化合物的氫化催化劑的再生方法，其通過(guò)使用醇能使氫化過(guò)程中所用的催化劑再生，從而能夠在苯二甲酸酯化合物氫化反應(yīng)后在氫化反應(yīng)中重復(fù)使用該催化劑。

背景技術(shù)

通常，可以通過(guò)酸(如鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸或它們的酸酐)與醇的酯化反應(yīng)來(lái)獲得苯二甲酸酯類化合物。為了中和酯化反應(yīng)中使用的催化劑和酯化反應(yīng)后殘留的酸成分，使用堿性化合物，如碳酸鈉(Na₂CO₃)、氫氧化鈉(NaOH)、碳酸鈣(CaCO₃)和氫氧化鉀(KOH)。因此，可能在苯二甲酸酯化合物中殘留痕量的雜質(zhì)，如由這些堿性化合物釋放的包括Na⁺，K⁺，Ca²⁺的金屬離子、通過(guò)與這些金屬離子結(jié)合而產(chǎn)生的金屬鹽化合物或其他反應(yīng)副產(chǎn)物。

當(dāng)苯二甲酸酯化合物中含有痕量的這些金屬離子或金屬鹽化合物時(shí)，對(duì)苯二甲酸酯化合物本身的質(zhì)量不會(huì)有顯著影響，但它們可以成為在苯二甲酸酯化合物的氫化反應(yīng)中使用的氫化催化劑的催化劑毒物，從而成為降低催化劑活性的主要原因之一。更具體地，金屬離子或金屬鹽化合物以不能充分溶解或分散的狀態(tài)存在，并且容易被物理或化學(xué)吸附到氫化催化劑上，從而使催化劑的活性急劇降低。

此外，在苯二甲酸酯化合物的氫化反應(yīng)(即，加氫反應(yīng))中，催化劑的活性不斷降低。當(dāng)催化劑的活性降低到一定水平時(shí)，需要更換催化劑。在這種情況下，隨著催化劑頻繁更換，由于產(chǎn)出降低伴隨操作和更換成本的提高，會(huì)導(dǎo)致經(jīng)濟(jì)效益降低。

因此，需要使在苯二甲酸酯化合物氫化反應(yīng)后成為催化劑毒物的氫化催化劑再生的方法。此外，需要能夠解決在氫化反應(yīng)期間由催化劑更換引起的成本提高和產(chǎn)出下降的問(wèn)題的方法。

發(fā)明內(nèi)容

技術(shù)問(wèn)題

本發(fā)明的目的是提供一種用于苯二甲酸酯化合物的氫化催化劑的再生方法，該方法通過(guò)在苯二甲酸酯化合物的氫化反應(yīng)期間供應(yīng)醇而不回收反應(yīng)器中的催化劑而能夠使反應(yīng)器中催化劑的活性再生，從而通過(guò)恢復(fù)催化劑的性能來(lái)延長(zhǎng)催化劑的使用壽命，由此改善工藝操作成本、工藝的操作穩(wěn)定性以及工藝的經(jīng)濟(jì)效益。

技術(shù)方案

本發(fā)明提供一種用于苯二甲酸酯化合物的氫化催化劑的再生方法，其包括以下步驟：進(jìn)行苯二甲酸酯化合物的氫化反應(yīng)，其包括在氫化催化劑存在下使苯二甲酸酯化合物與氫反應(yīng)；然后使用醇在80℃以上的溫度下使所述氫化催化劑再生。

所述醇可以是選自辛醇、己醇、丁醇、丙醇、乙醇、2-乙基己醇和具有所述醇的異構(gòu)體結(jié)構(gòu)的醇中的至少一種。其還可以包括上述醇的異構(gòu)體的醇。

優(yōu)選地，使用醇使得所述醇通過(guò)催化劑層的雷諾數(shù)為2100以上在80℃至300℃的溫度下進(jìn)行使所述氫化催化劑再生的步驟。再生步驟例如可以進(jìn)行約50分鐘至6小時(shí)。

然而，由于再生時(shí)間可取決于反應(yīng)中使用的催化劑的量、催化活性的降低程度、再生期間醇的流速等而有所變化，因此再生時(shí)間不限于此。

此外，本發(fā)明包括在使所述氫化催化劑再生的步驟之后，在苯二甲酸酯化合物的氫化反應(yīng)中連續(xù)重復(fù)使用再生的催化劑的步驟。

此外，所述氫化催化劑包括選自釕(Ru)、鈀(Pd)、銠(Rh)、鉑(Pt)和鎳(Ni)中的至少一種。