[發(fā)明專利]制備熱重排PBX的方法、熱重排PBX和膜

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201680007751.3
• 申請日: 2016-01-25
• 公開（公告）號: CN107207726B
• 公開（公告）日: 2020-08-07
• 發(fā)明（設(shè)計）人: A.特納;S.蘭古;S.希沙茨基
• 申請（專利權(quán)）人: 亥姆霍茲蓋斯特哈赫特材料及海岸研究中心有限公司
• 主分類號: C08G73/18
• 分類號: C08G73/18;C08G73/22;B01D53/22;B01D71/62
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 趙蘇林;李炳愛

1.制備熱重排聚苯并噁唑、聚苯并咪唑或聚苯并噻唑（TR PBX）的方法，其包括下列方法步驟：

- 在溶液中制備聚酰亞胺或芳族聚酰胺作為前體聚合物，其中在所述前體聚合物的各重復單體單元中芳環(huán)鄰接所述單體單元的酰亞胺基團或酰胺基團的氮原子，其中在一些或所有重復單體單元中，所述芳環(huán)在相對于所述氮原子的鄰位被作為側(cè)鏈的-XR基團官能化，其中X=O、N或S，和

- 進行熱處理以進行熱重排，產(chǎn)生所述熱重排聚苯并噁唑、聚苯并咪唑或聚苯并噻唑，

其特征在于R是烯丙基或基于烯丙基的基團，其中在用于熱重排的熱處理過程中所用的處理溫度為0℃至350℃。

2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述基于烯丙基的基團是–CR₁R₂–CR₃=CR₄R₅的基團，其中R₁至R₅各自是氫原子、或均-脂族結(jié)構(gòu)、雜-脂族結(jié)構(gòu)、均-芳族結(jié)構(gòu)或雜-芳族結(jié)構(gòu)。

3.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其特征在于R₁至R₅各自具有最多20個原子，其中R₁至R₅的至少一個是均-脂族結(jié)構(gòu)、雜-脂族結(jié)構(gòu)、均-芳族結(jié)構(gòu)或雜-芳族結(jié)構(gòu)。

4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于官能化程度為0.1%至100%。

5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于官能化程度為2%至50%。

6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述前體聚合物是通過二酐和二胺之間的反應(yīng)或通過二酐和二異氰酸酯之間的反應(yīng)合成的聚酰亞胺。

7.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其特征在于所述前體聚合物使用固態(tài)熱酰亞胺化、溶液熱酰亞胺化或化學酰亞胺化合成。

8.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其特征在于使用3,3’-二羥基-4,4’-二氨基-聯(lián)苯（HAB）作為二胺和/或使用2,2’-雙-(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐（6FDA）作為二酐。

9.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于在聚合之前在單體單元上、在聚合過程中或在前體聚合物上用烯丙基或基于烯丙基的基團進行官能化。

10.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于在制備聚酰亞胺或芳族聚酰胺時引入官能化劑，其中將至少一種烯丙基鹵，并將活化劑添加到所述溶液中。

11.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其特征在于所述烯丙基鹵為烯丙基溴。

12.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其特征在于所述活化劑是K₂CO₃。

13.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于在熱處理之前由所述前體聚合物溶液制備固態(tài)物體，并對所述固態(tài)物體進行熱處理以產(chǎn)生熱重排聚苯并噁唑、聚苯并咪唑或聚苯并噻唑。

14.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其特征在于所述固態(tài)物體是薄膜。