[發明專利]過渡金屬化合物以及包含該過渡金屬化合物的催化劑組合物

在審

• 申請號: 201680005117.6
• 申請日: 2016-07-01
• 公開（公告）號: CN107108674A
• 公開（公告）日: 2017-08-29
• 發明（設計）人: 趙允姬;全晸浩;孔鎮衫;李忠勳;鄭丞桓
• 申請（專利權）人: LG化學株式會社
• 主分類號: C07F17/00
• 分類號: C07F17/00;C07D409/04;C07D333/78;C08F210/16;C08F10/00;C08F4/645
• 代理公司: 北京金信知識產權代理有限公司11225
• 代理人: 錢程,師楊

技術領域

本申請要求享有于2015年7月2日向韓國知識產權局提交的韓國專利申請第10-2015-0094692的優先權和權益，其全部內容通過引用并入本文。

本公開涉及一種新型過渡金屬化合物以及包含該過渡金屬化合物的催化劑組合物。

背景技術

陶氏化學公司(Dow Chemical Company)在20世紀90年代初提出了[Me₂Si(Me₄C₅)NtBu]TiCl₂(限制幾何構型催化劑，以下縮寫為CGC)(美國專利第5,064,802號)，并且與本領域已知的金屬茂催化劑相比，在乙烯和α-烯烴的共聚反應中，CGC的優點可以總結為如下兩點：(1)即使在高聚合溫度下，CGC仍生產高分子量聚合物同時顯示出高活性，和(2)還顯著改善了具有大空間位阻的α-烯烴如1-己烯和1-辛烯的共聚性。此外，隨著逐漸了解了聚合反應中CGC的其他性質，在學術界和行業中都在積極地做出合成CGC衍生物以將其用作聚合催化劑的努力。

作為其中一種方法，已經嘗試了在其中引入其它各種橋接物代替硅橋和氮取代基的金屬化合物的合成及其聚合。迄今為止已知的代表性金屬化合物可列舉如下化合物(1)至(4)(Chem.Rev.2003,103,283)。

在化合物(1)至(4)中，分別引入磷(1)、1,2-亞乙基或1,3-亞丙基(2)、亞甲基(3)和亞甲基(4)橋，代替CGC結構的硅橋，然而，當將化合物(1)至(4)用于乙烯聚合或與α-烯烴的共聚時，與CGC相比，不能獲得活性或共聚性能方面的改善的結果。

此外，作為另一種方法，已經積極地合成具有氧化配體代替CGC的氨基配體的化合物，并且在某些情況下，也已經嘗試了使用其的聚合。其實例總結如下。

T.J.Marks等人報導了化合物(5)，且其具有環戊二烯(Cp)衍生物和通過鄰亞苯基交聯的氧化配體(Organometallics 1997,16,5958)。Mu等人也報導了具有相同交聯的化合物和使用其的聚合(Organometallics 2004,23,540)。此外，Rothwell等人報導了通過相同的鄰亞苯基交聯的茚基配體和氧化配體(Chem.Commun.2003,1034)。Whitby等人報導了化合物(6)，并且其具有環戊二烯基配體和由3個碳原子橋接的氧化配體(Organometallics 1999,18,348)，并且報導了這種催化劑顯示出間同立構聚苯乙烯聚合的活性。Hessen等人也報導了類似的化合物(Organometallics 1998,17,1652)。Rau等人報導了化合物(7)，并且其在高溫和高壓(210℃，150mPa)下顯示出乙烯聚合和乙烯/1-己烯共聚的活性(J.Organomet.Chem.2000,608,71)。之后，住友商事株式會社(Sumitomo Corporation)申請了具有類似結構的催化劑合成的專利(8)和使用其的高溫高壓聚合(美國專利第6,548,686號)。然而，在上述嘗試中，只有少量催化劑實際上用于商業工廠。因此，需要顯示出提高的聚合效率的催化劑和制備這種催化劑的簡單方法。

發明內容

技術問題

本公開致力于提供一種新型過渡金屬化合物，其具有優異的聚合反應性和結構穩定性，并且因此，在制備基于烯烴的聚合物，尤其是，低密度的基于烯烴的聚合物中是有用的。

本公開還致力于提供一種催化劑組合物，其包含所述過渡金屬化合物，并且因此，在制備基于烯烴的聚合物，尤其是，低密度的基于烯烴的聚合物中是有用的。

本公開還致力于提供一種使用包含所述過渡金屬化合物的催化劑組合物制備的基于烯烴的聚合物。

本公開還致力于提供一種在制備所述過渡金屬化合物中有用的配體化合物。

技術方案

鑒于上文做出本公開，并且本公開的一個實施方式提供了一種以下化學式1的過渡金屬化合物：

[化學式1]

在化學式1中，

M是第4族過渡金屬，