[發(fā)明專利]減活劑以及使用該減活劑減少烯烴低聚中的副產物的方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201680003316.3
• 申請日: 2016-02-02
• 公開（公告）號: CN107075009A
• 公開（公告）日: 2017-08-18
• 發(fā)明（設計）人: 申恩知;李龍湖;林澀琪;李璂樹;樸珍映;史錫必
• 申請（專利權）人: LG化學株式會社
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/609;C08F4/69;C07C2/36;C07C11/02
• 代理公司: 北京金信知識產權代理有限公司11225
• 代理人: 李維盈,錢程

技術領域

相關申請的交叉引用

本申請要求基于在2015年02月12日提交的韓國專利申請第10-2015-0021784號以及在2016年01月21日提交的第10-2016-0007421號的優(yōu)先權的權益，并且其全部內容通過引用并入本文。

技術領域

本發(fā)明涉及一種低聚烯烴的方法，以及通過使用減活劑減弱低聚催化劑系統(tǒng)的活性來減少烯烴低聚中的副產物的方法。

背景技術

商業(yè)上廣泛使用直鏈α-烯烴，其是被用作共聚單體、清潔劑、潤滑劑、增塑劑等的重要材料，特別是，當制備線性低密度聚乙烯(LLDPE)時，作為控制聚乙烯密度的共聚單體使用很多的是1-己烯和1-辛烯。

在普通LLDPE的制備過程中，進行α-烯烴(如1-己烯、1-辛烯等)與乙烯的共聚以通過在聚合物骨架上形成分支來控制密度。

相應地，在具有高共聚單體含量的LLDPE的制備中，共聚單體是昂貴的部分。為解決該缺點，已實施了多種方法。

此外，α-烯烴的應用領域或市場規(guī)模取決于其種類，并且選擇性制備特殊烯烴的技術在商業(yè)上尤為重要。近來，已對通過選擇性的乙烯低聚來以高選擇性制備1-己烯或1-辛烯的鉻催化劑展開積極研究。

1-己烯或1-辛烯的常規(guī)商業(yè)制備方法包括殼牌化學公司的殼牌高級烯烴工藝(shell higher olefin process，(SHOP))、Chevron Philips化學公司的齊格勒工藝等。通過這些方法，可獲得具有寬分布的C₄～C₂₀α-烯烴。

同時，已對制備過程中使用的低聚催化劑系統(tǒng)的減活技術展開持續(xù)研究。如果低聚催化劑不被減活，則產生的α-烯烴可能在接下來的分離過程中被異構化。因此，需要用于減弱或除去低聚催化劑系統(tǒng)活性的減活劑。

通常，使用如正癸醇的長鏈醇可使α-烯烴產品的分離不受到抑制，然而，這些材料可能變?yōu)楫a物的污染物，而且正癸醇的分離步驟必不可少。

因此，需要低聚催化劑系統(tǒng)的減活技術，其能夠在所制備的α-烯烴的分離工藝中有效地防止副反應并且降低成本和減少分離減活劑所需的設備。

發(fā)明內容

技術問題

在本公開中，提供一種低聚烯烴的方法，在該方法中，通過使用減活劑(其也是用于增強聚合物物理性質的添加劑)來降低低聚催化劑系統(tǒng)的活性，可抑制分離產物期間的副反應，減少副產物的產生，并且可以不需要從產物分離減活劑。

技術方案

根據本發(fā)明的一個方面，提供一種使用低聚催化劑系統(tǒng)來低聚烯烴的方法，其包括在烯烴的多聚反應后期注入減活劑以減弱低聚催化劑系統(tǒng)的活性。

在一個實施方式中，所述方法可進一步包括在減弱低聚催化劑系統(tǒng)的活性后分離α-烯烴產物和聚合物樹脂產物，并且所述聚合物樹脂產物可包括聚乙烯和所述減活劑。

在一個實施方式中，所述低聚催化劑系統(tǒng)與所述減活劑的摩爾比可為1:1至1:100。

在一個實施方式中，所述減活劑可包括包含選自羥基、胺基和酰胺基的至少一種官能團的聚合物用添加劑。

在一個實施方式中，所述聚合物用添加劑可包括選自抗靜電劑、抗氧化劑、潤滑劑、穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑和相轉移催化劑中的至少一種。

在一個實施方式中，所述抗靜電劑可包括選自雙(2-羥乙基)十五烷基胺(Atmer 163)、具有12至18個碳原子的乙氧基化脂肪胺、單硬脂酸甘油酯、芥酸酰胺、硬脂酰胺、油酰胺和苯甲酰胺中的至少一種。

在一個實施方式中，所述抗氧化劑可包括基于苯酚的抗氧化劑，并且所述基于苯酚的抗氧化劑可包括丁羥甲苯(BHT)。

在一個實施方式中，所述潤滑劑可包括選自芥酸酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、苯甲酰胺、具有12至18個碳原子的乙氧基化脂肪胺和單硬脂酸甘油酯中的至少一種。

在一個實施方式中，所述穩(wěn)定劑可包括三異丙醇胺(TIPA)、四羥丙基乙二胺(quadrol)(N,N,N,N-四(2-羥丙基)-乙二胺)或它們的混合物。

在一個實施方式中，所述光穩(wěn)定劑是用來減少或阻止由于如紫外線的光使樹脂分解而導致的褪色或機械性質喪失的添加劑，并且例如，可包括基于苯甲酮的化合物、基于苯并三唑的化合物或它們的混合物。所述相轉移催化劑可包括三辛基甲基氯化銨(Aliquat336)。

在一個實施方式中，所述低聚催化劑系統(tǒng)可包含基于二膦的配體化合物、過渡金屬化合物和助催化劑。