[發明專利]降粘型聚羧酸減水劑的制備方法

有效

• 申請號: 201611270599.6
• 申請日: 2016-12-30
• 公開（公告）號: CN108264619B
• 公開（公告）日: 2020-08-07
• 發明（設計）人: 王濤;范士敏;亓帥;冉千平;楊勇;馬建峰;曹攀攀;劉加平
• 申請（專利權）人: 江蘇蘇博特新材料股份有限公司;南京博特新材料有限公司
• 主分類號: C08F290/06
• 分類號: C08F290/06;C08F283/06;C08F220/06;C08F222/02;C08F222/06;C08F222/04;C08G65/28;C04B24/26;C04B103/30
• 代理公司: 北京三高永信知識產權代理有限責任公司 11138
• 代理人: 周靜

1.一種降粘型聚羧酸減水劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)多羧酸基團結構的共聚單體的制備：首先將氯代聚醚與胺化試劑進行胺化反應得到胺化聚醚，提純后與不飽和羧酸酯在催化劑作用下發生C＝C雙鍵的加成反應，提純后得到帶有多羧酸酯基團結構的共聚單體；

(2)將所述帶有多羧酸酯基團結構的共聚單體、不飽和聚醚、不飽和羧酸類單體按(0.1～0.5)∶1∶(3～8)摩爾比通過自由基聚合反應聚合得到聚羧酸減水劑；

所述氯代聚醚為結構式如式(I)所示的嵌段聚合物：

其中，所述氯代聚醚的分子量為300～2500，a/b＝5～30，c＝1～10，端基Q的結構式如式(II)所示：

其中，R¹、R²、R³互相獨立地為H或CH₃-，R⁴為C1～C10之間的亞烷基或C6～C10之間的亞芳基，d為0或1，e為0～5之間的整數，且d、e不同時為0；

所述胺化試劑為有機多胺類單體或無機氨，所述有機多胺類單體為乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、環己二胺、對苯二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、多乙烯多胺或三聚氰胺，所述無機氨為氨水、液氨或氨基鈉，所述胺化試劑的一個氨基氫參與所述胺化反應；

所述不飽和羧酸酯的結構式如式(III)所示：

其中，R⁵、R⁶互相獨立地為H或CH₃-，j為0～4之間的整數，k為0或者1，且j和k不能同時為0。

2.如權利要求1所述的降粘型聚羧酸減水劑的制備方法，其特征在于，所述氯代聚醚由QOH順序與環氧丙烷、環氧乙烷和環氧氯丙烷開環聚合得到，所述氯代聚醚的分子量為400～2000。

3.如權利要求2所述的降粘型聚羧酸減水劑的制備方法，其特征在于，QOH為烯丙基醇、甲基烯丙醇、2-丁烯-1-醇、2-甲基-3-丁烯-1-醇、2-甲基-3-丁烯-2-醇、3-甲基-3-丁烯-1-醇、4-戊烯-1-醇、5-己烯-1-醇、3-甲基-5-己烯-3-醇、7-辛烯-1-醇、9-癸烯-1-醇、10-十一烯醇、乙二醇單乙烯基醚、二乙二醇單乙烯基醚、乙二醇單烯丙基醚、二甘醇單烯丙基醚、β-香茅醇、二氫香芹醇、二氫月桂烯醇、異蒲勒醇、紫蘇子醇或4-羥甲基苯乙烯。

4.如權利要求1所述的降粘型聚羧酸減水劑的制備方法，其特征在于，所述不飽和羧酸酯為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯或甲基丙烯酸羥丙酯。

5.如權利要求1所述的降粘型聚羧酸減水劑的制備方法，其特征在于，所述氯代聚醚與胺化試劑的反應摩爾比為1∶[(1～1.2)c]。

6.如權利要求5所述的降粘型聚羧酸減水劑的制備方法，其特征在于，步驟(1)中胺化反應溫度為110～180℃，反應壓力為0.2～1MPa，反應時間為5～15h。

7.如權利要求1所述的降粘型聚羧酸減水劑的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述加成反應

以強酸性陽離子樹脂作為催化劑，

所述胺化聚醚與不飽和羧酸酯的摩爾比為1∶[(1～1.1)(2m+n)]，其中m為所述胺化聚醚中伯胺N原子的個數，n為所述胺化聚醚中仲胺N原子的個數。

8.如權利要求7所述的降粘型聚羧酸減水劑的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述加成反應的反應溫度為50～100℃，反應壓力為0.1～0.5MPa，反應時間為5～15h。