[發明專利]一種溴代芳香胺和α-溴代芳香酮的綠色合成方法

有效

• 申請號: 201611268735.8
• 申請日: 2016-12-31
• 公開（公告）號: CN106866425B
• 公開（公告）日: 2019-06-14
• 發明（設計）人: 李景華;王劍;潘偉姣
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: C07C209/74
• 分類號: C07C209/74;C07C211/52;C07C227/16;C07C229/60;C07C253/30;C07C255/50;C07C45/63;C07C49/80;C07C49/697
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;俞慧

1.一種α-溴代芳香酮的綠色合成方法，所述的合成方法包括：以氫溴酸為溴化劑，2-甲基吡啶硝酸鹽為催化劑，分子氧為氧化劑，對結構如式(2)或式(3)所示的芳香酮進行溴化，制得相應的α-溴代芳香酮；

式(2)中：R⁶是H或C1-C8的烷基；R⁷是C1-C4烷基、C6-C12芳基、鹵素、硝基、氰基、羧基或C1-C4酰基；

式(3)中：R⁸是CH₂或CH₂CH₂；R⁹是H、C1-C4烷基、C6-C12芳基、鹵素、硝基、氰基、羧基或C1-C4?；?。

2.如權利要求1所述的α-溴代芳香酮的綠色合成方法，其特征在于：溴化反應中使用的分子氧以氧氣和/或空氣的形式加入。

3.如權利要求2所述的α-溴代芳香酮的綠色合成方法，其特征在于：所述溴化反應過程中控制氧氣和/或空氣的壓力為常壓或一定的正壓。

4.如權利要求1所述的α-溴代芳香酮的綠色合成方法，其特征在于：所述溴化反應中使用的溴化氫以溴化氫水溶液或者溴化氫氣體，或者是反應過程中不斷通入溴化氫氣體的溴化氫水溶液的形式加入。

5.如權利要求1所述的α-溴代芳香酮的綠色合成方法，其特征在于：所述溴化反應的反應溫度為室溫至回流溫度。

6.如權利要求5所述的α-溴代芳香酮的綠色合成方法，其特征在于：溴化反應溫度為60℃。

7.如權利要求1所述的α-溴代芳香酮的綠色合成方法，其特征在于：催化劑與芳香酮的投料摩爾比為0.05～0.3：1，溴化氫與芳香酮(3)或(2)的投料摩爾比為0.9-1.1：1。

8.如權利要求4所述的α-溴代芳香酮的綠色合成方法，其特征在于：溴化氫與芳香酮(3)或(2)的投料摩爾比為1-1.05：1。

9.如權利要求1所述的α-溴代芳香酮的綠色合成方法，其特征在于：所述的合成方法按照如下步驟進行：向反應容器中加入芳香酮(2)或(3)和2-甲基吡啶硝酸鹽，攪拌下室溫下滴加氫溴酸水溶液，加完后常壓下通入空氣和/或氧氣，在室溫至回流溫度條件下進行溴化反應，充分反應后經常規的后處理得到相應的α-溴代芳香酮；所述2-甲基吡啶硝酸鹽與芳香酮(2)或(3)的投料摩爾比為0.05～0.3：1。