[發明專利]一種乙烯與乙烯基酯的共聚方法

有效

• 申請號: 201611260843.0
• 申請日: 2016-12-30
• 公開（公告）號: CN108264594B
• 公開（公告）日: 2021-03-30
• 發明（設計）人: 陳謙;曹媛媛;楊春基;張愛萍;徐顯明;王桂芝;曾群英;劉通;賀德福;童曉玉;金艷春;林如海;徐群;汪永強
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08F210/02
• 分類號: C08F210/02;C08F220/14;C08F220/10;C08F218/08;C08F4/70
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006
• 代理人: 高龍鑫;王玉雙

1.一種乙烯與乙烯基酯的共聚方法，其特征在于，包括以下步驟：

S1、在常溫、乙烯氣氛和無水無氧條件下，在有機溶劑中加入共聚催化劑形成復合催化劑；

所述共聚催化劑包括以下組分：

（1）組分I，至少一種烷基水楊醛亞胺金屬配合物；

（2）組分II，至少一種含過渡金屬鈦的Ziegler-Natta催化劑；

（3）組分III，至少一種含有機鋁化合物的活化劑，所述有機鋁化合物為三乙基鋁；

其中，組分I為：(3-CH₃-C₆H₃OH-N-2,6-(i-C₃H₇)₂C₆H₃)₂Ni、(3-C₂H₅-C₆H₃OH-N-2,6-(i-C₃H₇)₂C₆H₃)₂Ni或(3-(i-C₃H₇)-C₆H₃OH-N-2,6-(i-C₃H₇)₂C₆H₃)₂Ni；

所述復合催化劑中，所述組分I:組分II:組分III的摩爾比為1～50:1～50:1～500；

S2、在乙烯氣氛下攪拌復合催化劑0.5~6h，溫度為0~80℃；

S3、通入乙烯至反應系統壓力為0.5~6.0MPa，加入乙烯基酯和系統活化劑，所述乙烯基酯的濃度為0.01~1.0M，所述系統活化劑與所述組分III相同，且所述組分III與所述系統活化劑的摩爾比為1～500:500～1；

S4、反應0.5~24小時，反應結束后停止通入乙烯氣體，卸去乙烯壓力后，加入終止劑終止反應，將得到的固體聚合物過濾、洗滌、干燥。

2.根據權利要求1所述的乙烯與乙烯基酯的共聚方法，其特征在于，步驟S1中，所述組分I:組分II:組分III的摩爾比為1～10:1～10:100～200。

3.根據權利要求1所述的乙烯與乙烯基酯的共聚方法，其特征在于，所述組分III與所述系統活化劑的摩爾比為1～200:200～1。

4.根據權利要求1所述的乙烯與乙烯基酯的共聚方法，其特征在于，步驟S1中，所述有機溶劑為甲苯、正己烷、環己烷、二氯甲烷和氯苯中的至少一種。

5.根據權利要求1所述的乙烯與乙烯基酯的共聚方法，其特征在于，步驟S2中，所述溫度為20~60℃。

6.根據權利要求1所述的乙烯與乙烯基酯的共聚方法，其特征在于，步驟S3中，通入乙烯至反應系統壓力為0.8~2.5MPa，所述乙烯基酯的濃度為0.01M~0.1M。

7.根據權利要求1所述的乙烯與乙烯基酯的共聚方法，其特征在于，步驟S4中，反應2~8小時。