[發(fā)明專利]1,3,5-三嗪衍生物及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201611259997.8
• 申請(qǐng)日: 2016-12-30
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN108264490B
• 公開(kāi)（公告）日: 2021-06-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 穆廣園;莊少卿;王奇
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 湖北尚賽光電材料有限公司
• 主分類號(hào): C07D251/24
• 分類號(hào): C07D251/24
• 代理公司: 北京輕創(chuàng)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11212
• 代理人: 楊立;李蕾

本發(fā)明屬于有機(jī)合成科技領(lǐng)域，具體涉及1,3,5?三嗪衍生物及其制備方法和應(yīng)用。本發(fā)明所提供的制備1,3,5?三嗪衍生物的方法，以苯甲醛衍生物和苯甲脒鹽酸鹽衍生物偶聯(lián)閉環(huán)反應(yīng)得到的，反應(yīng)在醋酸銅或者醋酸鎳的催化下，產(chǎn)率高達(dá)80％，重結(jié)晶即可提純，原料成本較低，能有效合成并放大生產(chǎn)。本發(fā)明所提供的1,3,5?三嗪衍生物可作為合成中間體，進(jìn)一步拓寬了1,3,5?三嗪衍生物的應(yīng)用。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)合成科技領(lǐng)域，具體涉及1,3,5-三嗪衍生物及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)

1,3,5-三嗪衍生物由于其特有的共軛結(jié)構(gòu)，引起了有機(jī)半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)的廣泛關(guān)注，通過(guò)鈴木反應(yīng)，沃爾曼反應(yīng)等偶聯(lián)其他基團(tuán)可得到多種有機(jī)功能性材料。1,3,5-三嗪衍生物可以作為有機(jī)電致發(fā)光、有機(jī)太陽(yáng)能電池、有機(jī)激光、有機(jī)光開(kāi)關(guān)、離子檢測(cè)等功能型有機(jī)半導(dǎo)體的重要合成中間體，修飾后的化合物可作為有機(jī)電致發(fā)光器件(OLED)中發(fā)光主客體材料、載流子傳輸材料、激子阻擋材料等材料。

以2-(3-溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪為例，以往文獻(xiàn)和專利主要利用2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪與間溴苯硼酸鈴木反應(yīng)得到(PCT 2016068451；EP 3015527等)，反應(yīng)使用了Pd催化劑，合成原料成本高，提純困難，進(jìn)一步的有使用間溴苯甲酰氯和乙腈在五氯化銻催化下進(jìn)行三步反應(yīng)(PCT 2013172255)，合成步驟長(zhǎng)，產(chǎn)率低，2011年韓國(guó)Kitamura(KR 2011108313)利用間溴苯甲醛和苯甲脒鹽酸鹽在甲醇鈉和苯胺作用下，經(jīng)過(guò)兩步反應(yīng)得到最終產(chǎn)品2-(3-溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪，產(chǎn)率未見(jiàn)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容

為解決現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了1,3,5-三嗪衍生物及其制備方法和應(yīng)用。本發(fā)明所提供的制備1,3,5-三嗪衍生物的方法，以苯甲醛衍生物和苯甲脒鹽酸鹽衍生物偶聯(lián)閉環(huán)反應(yīng)得到的，反應(yīng)在醋酸銅或者醋酸鎳的催化下，產(chǎn)率高達(dá)80％，重結(jié)晶即可提純，原料成本較低，能有效合成并放大生產(chǎn)。本發(fā)明所提供的1,3,5-三嗪衍生物可作為合成中間體，進(jìn)一步拓寬了1,3,5-三嗪衍生物的應(yīng)用。

本發(fā)明所提供的技術(shù)方案如下：

1,3,5-三嗪衍生物，其結(jié)構(gòu)通式如下式(Ⅰ)所示：

其中，R₁、R₂分別獨(dú)立的為氫、烷基、鹵素、羥基、烷氧基、硝基、氰基、腈基、氨基、胺基、硫基、鹵素、芳香基、雜環(huán)基、烷烴衍生物基團(tuán)、芳香衍生物基團(tuán)或雜環(huán)衍生物基團(tuán)，R₁與R₂相同或不同。

具體的：

烷基為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、環(huán)己烷基或三氟甲基；

烷氧基為甲氧基、乙氧基、或正丙氧基；

芳香基為苯基、鹵代苯基、鹵代聯(lián)苯基、聯(lián)苯基、三苯基、芴基、奈基或蒽基；

雜環(huán)基為噻吩基、吡啶基、咪唑基、吡咯基、噁唑基、噻唑基、噻二唑基或三嗪基；

胺基為二甲胺基、二苯胺基、二苯甲胺基、二苯乙胺基、1-奈基苯胺基或2-奈基苯胺基；

鹵素為氟、氯、溴、碘；

腈基為烷基腈基或芳香腈基。