[發明專利]一種中密度聚乙烯樹脂的制備方法

有效

• 申請號: 201611258743.4
• 申請日: 2016-12-30
• 公開（公告）號: CN108264598B
• 公開（公告）日: 2021-03-30
• 發明（設計）人: 王華;楊勇;張瑞;宋磊;李冬霞;王立娟;高宇新;邢士軒;任鶴;王文燕;王斯晗;姜進憲;楊琦;和樹立;孫彬彬;張懷志;馬麗;張麗麗
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08F210/16
• 分類號: C08F210/16;C08F210/14;C08F2/34;C08L23/08;C08K5/134;C08K5/526;C08K5/098
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006
• 代理人: 王玉雙;鮑俊萍

1.一種中密度聚乙烯樹脂的制備方法，其特征在于，該方法包括以下步驟：

(1)將乙烯以25～35kg/h，催化劑以2.0～4.0g/h，己烯-1以2.0kg/h～4.0kg/h的進料量加入到反應器中，控制反應器中氫氣與乙烯的摩爾比為0.02～0.05：1，氧氣濃度為0～100ppb，在聚合溫度為93℃～96℃，聚合壓力為2.0～2.5MPa下進行聚合反應；以及

(2)將聚合物和復合助劑母料混合造粒，混合質量比為100:2.5～25.0，制得中密度聚乙烯樹脂；在聚合過程中，通過對聚合溫度和氧氣濃度協同控制，使得聚合物樹脂21.6kg砝碼下熔體流動速率為10～14g/10min；

其中，所述聚合物為乙烯-1-己烯共聚物，所述共聚物分子量為正態分布，峰值在7萬～10萬范圍內，以峰值為分界的高分子量部分半峰含量在45％～50％范圍內，分子量大于200萬部分重均分子量含量在1％～5％范圍內；

所述聚合溫度和氧氣濃度協同控制具體為：在聚合過程中，通過對聚合溫度和氧氣濃度交替調節N次，來實現對聚合物樹脂熔體流動速率的調節，所述N≥3。

2.根據權利要求1所述的中密度聚乙烯樹脂的制備方法，其特征在于，所述聚合溫度和氧氣濃度協同控制具體為：在聚合過程中，當需要上調熔體流動速率時首先選擇上調聚合溫度，30min～120min后選擇上調氧氣濃度，當需要下調熔體流動速率時首先選擇降低氧氣濃度，30min～120min后選擇下調聚合溫度。

3.根據權利要求2所述的中密度聚乙烯樹脂的制備方法，其特征在于，所述上調聚合溫度和下調聚合溫度的范圍為0.5～1.5℃，所述上調氧氣濃度和降低氧氣濃度的范圍為0～50ppb。

4.根據權利要求1所述的中密度聚乙烯樹脂的制備方法，其特征在于，所述催化劑為鉻系催化劑，所述催化劑活性為6000～15000gPE/gCat。

5.根據權利要求1所述的中密度聚乙烯樹脂的制備方法，其特征在于，所述反應器中己烯-1與乙烯的摩爾比為0.02～0.05：1。

6.根據權利要求1所述的中密度聚乙烯樹脂的制備方法，其特征在于，所述復合助劑母料包括酚類抗氧劑、內酯類輔助抗氧劑和穩定劑，質量比為1:0.5～3:0.1～1。

7.根據權利要求1所述的中密度聚乙烯樹脂的制備方法，其特征在于，所述復合助劑母料的制備方法為將酚類抗氧劑、內酯類輔助抗氧劑和穩定劑按質量比為1:0.5～3:0.1～1混合，然后加入步驟(1)聚合得到的聚合物，攪拌均勻后，在150～190℃下擠出，得到復合助劑母料。

8.根據權利要求7所述的中密度聚乙烯樹脂的制備方法，其特征在于，所述酚類抗氧劑、內酯類輔助抗氧劑和穩定劑與加入的步驟(1)聚合得到的聚合物的質量比為20～60：100。