[發明專利]用于制備2?氯?3,3,3?三氟丙烯的方法

在審

• 申請號: 201611256172.0
• 申請日: 2011-02-17
• 公開（公告）號: CN107082738A
• 公開（公告）日: 2017-08-22
• 發明（設計）人: 山下恒雄;能勢雅聰;勝川健一
• 申請（專利權）人: 大金工業株式會社
• 主分類號: C07C17/25
• 分類號: C07C17/25;C07C21/18
• 代理公司: 北京尚誠知識產權代理有限公司11322
• 代理人: 龍淳,周琴

本申請是2012年8月17日提交到中華人民共和國國家知識產權局的發明名稱為“用于制備2-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法”、申請號為“201180010079.0”的發明專利申請的分案申請。

技術領域

本發明涉及用于制備2-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法。

背景技術

由化學式CF₃CCl＝CH₂表示的2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)是一種有用化合物，可作為制備多種氟碳化合物的中間體，且可作為多種聚合物的單體組分。且已提出使用2-氯-3,3,3-三氟丙烯作為發泡劑或推進劑的可能性。

已知的用于制備HCFC-1233xf的方法包括，在催化劑的存在下，使無水氟化氫(HF)在氣相中反應。例如，下面列出的專利文獻(PTL)1公開了一種方法，包括1,1,2,3-四氯丙烯(HCO-1230xa，CCl₂＝CClCH₂Cl)在鉻類催化劑的存在下在氣相中的氟化。下面列出的專利文獻2也報道了一種方法，包括1,1,2,3-四氯丙烯在鉻類催化劑的存在下在氣相中的氟化。而且，專利文獻3教導，可以使用使催化劑劣化最小化的穩定劑來使1,1,2,3-四氯丙烯(HCO-1230xa)、1,1,1,2,3-五氯丙烷(HCC-240db)、2,3,3,3-四氯丙烯(HCC-1230xf)等氟化。

然而，在以上文獻中公開的方法具有多種缺點。例如，需要進一步改善HCFO-1233xf的收率、催化劑的使用較昂貴，且還通過反應生成除目標產物即HCFO-1233xf之外的許多產物，造成令人不滿意的選擇性。而且，由于隨著反應進行，催化活性趨于降低，已作出許多嘗試，例如為使催化劑失活最小化而使用穩定劑。

非專利文獻(NPL)1教導了一種用于制備HCFO-1233xf的方法，包括使用氣密性容器在堿性溶液中使1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烷(HCFC-243db)進行脫氯化氫反應。然而，該方法存在問題，因為完成反應要花費較長時間，收率低至約50％，且生產效率令人不滿意。

此外，也已報道一種方法，包括在含有醇與堿金屬氫氧化物水溶液的溶液中，使作為起始材料的1,1,1,2,3-四氯丙烷(HCC-240db)進行脫氯化氫反應以制備1,1,1,2-三氯丙烯，并使用SbF₃使所制備的1,1,1,2-三氯丙烯進行氟化(參見非專利文獻2)。然而，在該方法中，作為氟化劑的高度腐蝕的SbF₃的使用需要特定的反應器；此外，因為相對于每當量的HCFO-1233xf要使用一當量的SbF₃，生成大量的作為副產物的SbCl₃。因此，為使SbCl₃再循環為SbF₃，需要使用氟化氫的氟化處理。因此，操作變得復雜，因而不適用于工業生產。

如上所述，目前還沒有實現以高收率便捷地制備HCFO-1233xf的經濟適用的方法。

引用列表

專利文獻

PTL 1：WO 2007/079431A2

PTL 2：WO 2008/054781A1

PTL 3：WO 2009/015317A1

非專利文獻

NPL 1：J.C.S.,Haszeldine,R.N.，2495-2504(1951)

NPL 2：J.C.S.,Haszeldine,R.N.，3371-3378(1953)

發明內容

技術問題

鑒于上述在現有技術中發現的問題而完成了本發明。本發明的主要目的是，提供能夠在工業上有利的條件下以高收率制備2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)的新方法。

問題的解決方案

本發明人進行了廣泛的研究以實現上述目的。結果，他們發現，當將由特定式表示的含氟烷烴用作起始材料并在催化劑的存在下在液相中將其與含有堿金屬氫氧化物或堿土金屬氫氧化物的水溶液進行混合以進行脫鹵化氫反應時，允許在相對低的溫度下進行該反應，并且能夠以非常高的收率獲得目標物2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)。本發明人發現，上述方法大大地有利于工業目的。因而，完成了本發明。

具體地，本發明提供以下用于制備2-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法。