[發明專利]一種具有類似擬除蟲菊酯結構的醚類殺蟲化合物

在審

• 申請號: 201611254086.6
• 申請日: 2016-12-30
• 公開（公告）號: CN108264452A
• 公開（公告）日: 2018-07-10
• 發明（設計）人: 姜友法;黃成美;沈陽;呂楊;賈煒
• 申請（專利權）人: 江蘇揚農化工股份有限公司
• 主分類號: C07C43/174
• 分類號: C07C43/174;C07C41/16;A01N31/04;A01P7/04
• 代理公司: 北京萬科園知識產權代理有限責任公司 11230
• 代理人: 張亞軍;吳茜

本發明提供一種具有類似擬除蟲菊酯結構的醚類殺蟲化合物，該化合物的結構式如式A所示；其中R1,R2為鹵素原子或三氟甲基；R3,R4為H原子，甲基或乙基；R5為H原子、甲基或甲氧基甲基。相對于傳統的擬除蟲菊酯殺蟲劑，本發明化合物對水生生物的毒性較低，且對某些特定靶標害蟲具有更好的殺蟲效果；

技術領域

本發明涉及一種殺蟲劑，為一類具有類似擬除蟲菊酯結構的醚類殺蟲化合物，以及其制備方法和害蟲防治上的應用。

背景技術

擬除蟲菊酯類化合物是一類仿生合成的殺蟲劑，可以用于多種害蟲，并且具有較高的殺蟲活性。擬除蟲菊酯類化合物具有高效、對哺乳動物低毒、低殘留、環境兼容性好的特點，在害蟲的防治領域得到了廣泛的應用。然而具有酯鍵結構的擬除蟲菊酯殺蟲劑均具有對水生魚類，節肢動物等高毒性的特點。例如氯氰菊酯對斑馬魚的96hLC50急性毒性小于0.1a.i.mg/L,為劇毒。

上世紀日本三井東壓化學公司開發了醚菊酯Ethofenprox，有別于傳統擬除蟲菊酯，該化合物中沒有酯鍵，取而代之的是醚鍵。這種結構上的變化減低了對魚類的毒性，達到中等至高毒，從而可以用于防治一些水稻田害蟲如稻飛虱等。但是其藥效相對于高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯等含酯鍵的菊酯還是不盡人意。

本技術發明人經過對擬除蟲菊酯類殺蟲劑的長期研究，改進了四氟苯菊酯、氯氟醚菊酯，以及ICI公司在US4370346A等專利中公開的一類含四氟苯基結構的擬除蟲菊酯，提出了一類全新結構的含醚鍵殺蟲化合物，對斑馬魚等水生生物的毒性均在中等毒至高毒的可接受范圍內，同時獲得了對稻飛虱這樣的靶標害蟲優于醚菊酯的防效。另外這類化合物對蚊、蠅、蜚蠊等衛生害蟲也有很好的防效。

發明內容

本發明的目的之一是提供一種具有類似擬除蟲菊酯結構的醚類殺蟲化合物，該化合物可用于殺蟲。

本發明的目的之二是提供一種所述的化合物的制備方法。

本發明的目的之三是提供一種所述的化合物作為殺蟲劑活性成分的應用。

為了實現上述發明目的，本發明采用如下技術方案：

一種具有類似擬除蟲菊酯結構的醚類殺蟲化合物，其結構如式A所示：

其中R1，R2為鹵素原子或三氟甲基；R3，R4為H原子，甲基或乙基；R5為H原子、甲基或甲氧基甲基。

上述技術方案中，所述的R1，R2為氯原子，R3為H原子，R4為甲基，R5為甲氧基甲基時，該化合物為如下式結構

上述技術方案中，所述的R1，R2為氟原子，R3，R4為H原子，R5為H時，該化合物為如下式結構

上述技術方案中，所述的R1為氯原子，R2為三氟甲基R3，R4為甲基，R5為甲基時，該化合物為如下式結構

本發明還提供一種式A所示的具有類似擬除蟲菊酯結構的醚類殺蟲化合物的制備方法：以式B所示的醇、式C所示的四氟苯鹵代物作為原料，二者在NaH存在的條件下溶于DMF等惰性溶劑中，在室溫條件下進行醚化合成反應制備成所述的具有類似擬除蟲菊酯結構的醚類殺蟲化合物；

所述的醇和四氟苯鹵代物的摩爾比為1：1；

所述的醇為

所述的四氟苯鹵代物為

所述的醇可由相應的菊酸酯還原制備，或者由菊酸酰氯經格氏反應，還原制備；所述的四氟苯鹵代物為現有化合物。

本發明，式中各取代基定義同上，X為選自氟、氯、溴的鹵素。