[發(fā)明專(zhuān)利]一種兼具防治果樹(shù)腐爛病的溫敏型緩釋農(nóng)藥及其制備方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201611251508.4
• 申請(qǐng)日: 2016-12-30
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN106804587A
• 公開(kāi)（公告）日: 2017-06-09
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 徐海燕
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 徐海燕
• 主分類(lèi)號(hào): A01N25/10
• 分類(lèi)號(hào): A01N25/10;A01N65/36;A01N59/20;A01N59/16;A01N37/38;A01N53/08;A01N43/90;A01P7/04;A01P21/00;A01P3/00
• 代理公司: 安徽合肥華信知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司34112
• 代理人: 方崢

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于農(nóng)藥生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種兼具防治果樹(shù)腐爛病的溫敏型緩釋農(nóng)藥及其制備方法。

背景技術(shù)

果樹(shù)食心蟲(chóng)是鉆蛀果實(shí)進(jìn)行危害的蛾類(lèi)幼蟲(chóng)的統(tǒng)稱(chēng)，常見(jiàn)有梨小食心蟲(chóng)、桃小食心蟲(chóng)、桃蛀螟、梨大食心蟲(chóng)等 10 余種類(lèi)，是果樹(shù)生產(chǎn)中一類(lèi)常發(fā)性害蟲(chóng)。其中，梨小食心蟲(chóng)又名梨小蛀果蛾、東方果蠹蛾、桃折梢蟲(chóng)等，簡(jiǎn)稱(chēng)“梨小”，可危害仁果類(lèi)和核果類(lèi)多種果樹(shù)，如梨、蘋(píng)果、桃、李等果樹(shù)的果實(shí)及嫩梢。在我國(guó)中部地區(qū)一年發(fā)生5代，以老熟幼蟲(chóng)主要在枝干粗皮穎內(nèi)結(jié)繭越冬。翌年3月份開(kāi)始化蛹，4月份成蟲(chóng)羽化，一般五六月份，第一、二代幼蟲(chóng)主要危害桃梢，7月份以后逐漸向梨上轉(zhuǎn)移，7月下旬至9月主要危害梨果。其發(fā)生時(shí)間長(zhǎng)，且發(fā)生與溫度關(guān)系密切。

藥物釋放體系對(duì)于藥物的作用至關(guān)重要，尤其是控制農(nóng)藥、殺蟲(chóng)劑釋放的體系，由于農(nóng)藥、殺蟲(chóng)劑具有很強(qiáng)的毒性，如何能夠降低其毒性，提高藥物的利用率和殺蟲(chóng)效果，需要制備合適的藥物載體，開(kāi)發(fā)合適的藥物釋放體系。在需要藥物釋放時(shí)能夠很快釋放出來(lái)，產(chǎn)生功效，不需要釋放時(shí)能夠包覆于載體之內(nèi)，長(zhǎng)時(shí)間保存。

石萌、權(quán)靜等人在其《N-乙烯基己內(nèi)酰胺溫敏含糖共聚物納米纖維的制備及其載藥釋放研究》一文中選擇阿魏酸衍生物前藥為藥物模型，發(fā)展了一種簡(jiǎn)單便捷的制備含有溫敏性共聚單體NVCL的納米載藥纖維。溫度響應(yīng)性材料N-乙烯基己內(nèi)酰胺，其均聚物的相轉(zhuǎn)變溫度范圍在30-40℃，具有較強(qiáng)的配位能力和適宜的成膜性，良好的生物相容性。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種兼具防治果樹(shù)腐爛病的溫敏型緩釋農(nóng)藥及其制備方法。

一種兼具防治果樹(shù)腐爛病的溫敏型緩釋農(nóng)藥，其特征在于，由以下重量份的原料組成：阿魏酸2-7份，淀粉10-18份，二甲基亞砜適量，對(duì)甲基苯磺酸1-4份，碳酸氫鈉4-13份，無(wú)水乙醚適量，N- 哌啶丙烯酰胺15-27份，去離子水適量，十二烷基硫酸鈉2-5份，農(nóng)藥活性成分21-30份，偶氮二異丁腈2-6份，四甲基乙二胺1-2份，花椒籽油4-10份，硫酸銅1-3份，硫酸亞鐵1-3份。

具體步驟如下：

（1）阿魏酸淀粉酯的合成：

將阿魏酸和二甲基亞砜加入帶有攪拌的三頸燒瓶中加熱溶解，之后加入淀粉攪拌混合均勻，滴入對(duì)甲基苯磺酸的二甲基亞砜溶液，控溫110-130℃，反應(yīng)3-5小時(shí)，反應(yīng)完成后冷卻至室溫，用15%的碳酸氫鈉水溶液洗滌2-3次，有機(jī)相蒸餾、濃縮得到黏稠膏狀物，經(jīng)無(wú)水乙醚洗滌處理，得到阿魏酸淀粉酯；

（2）將N- 哌啶丙烯酰胺與步驟（1）制備的阿魏酸淀粉酯加入去離子水中，配成均勻溶液，轉(zhuǎn)移至聚合管中，用油泵抽真空后通氮?dú)?-13分鐘，反復(fù)多次使反應(yīng)瓶處于無(wú)氧狀態(tài)，生成混合水溶液；

（3）配制活性成分分散液：

①、將硫酸銅、硫酸亞鐵粉碎，過(guò)60-200目篩，備用；

②、將十二烷基硫酸鈉溶解于去離子水中，然后在轉(zhuǎn)速為1500-3000rpm的條件下，加入農(nóng)藥活性成分、花椒籽油及上述粉碎后的硫酸銅、硫酸亞鐵混合均勻，得到農(nóng)藥活性成分分散液；

（4）向步驟（2）混合水溶液中緩慢加入上述活性成分分散液，攪拌分散均勻，加入偶氮二異丁腈作為引發(fā)劑，繼續(xù)通氮?dú)?-10分鐘，之后加入四甲基乙二胺，將反應(yīng)體系置于50-70℃條件下，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下交聯(lián)聚合反應(yīng)4-7小時(shí)，然后冷卻，過(guò)濾，用去離子水沖洗兩次固相物，過(guò)濾瀝干后，真空干燥至恒重，即得。

其中，所述的農(nóng)藥活性成分為高效氯氰菊酯與甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的混合物，二者的重量比為10:1-1:3，優(yōu)選為2:1。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)：

（1）本發(fā)明以 N- 哌啶丙烯酰胺為單體材料，與阿魏酸淀粉酯發(fā)生自由基聚合反應(yīng)，制得溫敏型水凝膠包覆農(nóng)藥活性成分，利用水凝膠的溫度敏感性，能隨環(huán)境溫度的變化發(fā)生可逆性的膨脹和收縮，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)農(nóng)藥活性成分的持續(xù)穩(wěn)定的釋放，可達(dá)到長(zhǎng)效、降低污染、經(jīng)濟(jì)的控制梨小食心蟲(chóng)的目的。

（2）本發(fā)明以阿魏酸和淀粉為原料，在對(duì)甲基苯磺酸的催化作用下合成了阿魏酸淀粉酯，既含有阿魏酸基，又具有親水性的低聚糖基團(tuán)，兼具了阿魏酸和低聚糖的雙重活性，具有調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)發(fā)育和抑菌作用，其抗氧化性能對(duì)果蔬具有一定的保鮮作用，另外本發(fā)明凝膠載體生物相容性高，可完全生物降解，對(duì)人畜安全無(wú)毒，不污染環(huán)境，無(wú)殘留。