[發明專利]大粒徑苯乙烯-異戊二烯-丁二烯膠乳及其制備方法

在審

• 申請號: 201611249894.3
• 申請日: 2016-12-29
• 公開（公告）號: CN108250519A
• 公開（公告）日: 2018-07-06
• 發明（設計）人: 李永茹;殷蘭;龐建勛;孫繼德;侯軍;王秀芝;劉洪偉;石捷強;郭睿達
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08L9/08
• 分類號: C08L9/08;C08L33/08;C08L25/14;C08F220/18;C08F212/08;C08F236/10
• 代理公司: 北京康信知識產權代理有限責任公司 11240
• 代理人: 趙囡囡;梁文惠

本發明提供了一種大粒徑苯乙烯?異戊二烯?丁二烯膠乳及其制備方法。該制備方法包括：使基礎膠乳和附聚膠乳反應，得到大粒徑苯乙烯?異戊二烯?丁二烯膠乳，大粒徑苯乙烯?異戊二烯?丁二烯膠乳的粒徑在200～500nm之間，其中，基礎膠乳為粒徑在60～85nm的苯乙烯?異戊二烯?丁二烯三元膠乳，附聚膠乳為含醋酸的丙烯酸酯膠乳。采用現有技術中的含醋酸的丙烯酸酯膠乳為附聚膠乳，對小粒徑的基礎膠乳進行附聚，從而得到了大粒徑的苯乙烯?異戊二烯?丁二烯膠乳。聚合反應轉化率高，附聚后膠乳的粒徑大小只與附聚膠乳的用量有關，粒徑大小可控，隨存放時間變化很小，具有非常好的穩定性，放置一周后膠乳粒徑、機械穩定性變化很小。

技術領域

本發明涉及工程塑料制備領域，具體而言，涉及一種大粒徑苯乙烯-異戊二烯-丁二烯膠乳及其制備方法。

背景技術

苯乙烯、異戊二烯、丁二烯三元集成橡膠因為在通用的丁苯橡膠中引入第三單體異戊二烯，可起到平衡其制成品抗濕滑性和滾動阻力的作用，其中大粒徑丁二烯、苯乙烯、異戊二烯膠乳可以用于ABS、MBS等樹脂改性，提高其耐磨性能。

在ABS、MBS等樹脂生產過程中，合成大粒徑的橡膠膠乳是其最關鍵的技術，采用附聚法合成大粒徑膠乳可以縮短聚合時間，提高生產效率。

高分子附聚法是首先合成高分子附聚劑，然后將高分子附聚劑加入需要增大粒徑的聚合物膠乳(待附聚膠乳)中，使后者粒徑增大的方法。與已有的化學附聚(如無機酸附聚、無機鹽附聚等)、物料附聚(冷凍附聚、壓力附聚等)相比，高分子附聚法將增大粒徑的困難轉移到合成一種合適的高分子附聚劑上，并可以實現更大的粒徑增大效果。

申請號為200610086164的專利申請中公開了一種大粒徑丁腈膠乳的制備方法，采用乳聚方法聚合的體均粒徑范圍在70～140nmm，附聚后膠乳粒徑在220～1000nmm。

公開為CN87104770的專利申請通過把待附聚的膠乳與一種附聚膠乳相混合來進行選自彈性體和熱塑性樹脂的聚合物膠乳的附聚作用。附聚膠乳組成為：(A)一種選自彈性體和熱塑性樹脂的聚合物；和(H)一種由嵌段聚合物所組成的非離子型表面活性劑，聚合物中含至少一聚氧乙烯鏈段和至少一個選自乙烯、二烯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物的鏈段。通過在合成(A)聚合物期間，用(B)作一種表面活性劑來制取上述附聚膠乳。表面活性劑(H)之中提及到聚氧乙烯一聚苯乙烯一聚氧乙烯三嵌段聚合物。

公開號為CN1730505的專利申請把丙烯酸丁酯、丙烯酸、脫鹽水、十二烷基苯磺酸鈉等放入同一容器中攪拌和加熱，再加入過硫酸鉀和叔十二硫醇，反應溫度控制在30℃～98℃，反應時間為2～8小時，制備出附聚劑。將該附聚劑用于PB膠乳的附聚中，在聚合釜內加入PB膠乳，攪拌、加熱，再將附聚劑、十二烷基苯磺酸鈉、脫鹽水混合在一起，攪拌均勻后加入到聚合釜中；再向聚合釜中加入氫氧化鈉溶液，調整pH值為9～13，得到附聚后PB膠乳粒徑為300～700nm。

但是，上述方法所得到的附聚劑沒用應用于制作大粒徑苯乙烯-異戊二烯-丁二烯膠乳。

發明內容

本發明的主要目的在于提供一種大粒徑苯乙烯-異戊二烯-丁二烯膠乳及其制備方法，以解決現有技術中附聚劑在大粒徑苯乙烯-異戊二烯-丁二烯膠乳制作應用中的空白問題?？梢?/p>

為了實現上述目的，根據本發明的一個方面，提供了一種大粒徑苯乙烯-異戊二烯-丁二烯膠乳的制備方法，包括：使基礎膠乳和附聚膠乳反應，得到大粒徑苯乙烯-異戊二烯-丁二烯膠乳，大粒徑苯乙烯-異戊二烯-丁二烯膠乳的粒徑在200～500nm之間，其中，基礎膠乳為粒徑在60～85nm的苯乙烯-異戊二烯-丁二烯三元膠乳，附聚膠乳為含醋酸的丙烯酸酯膠乳。

進一步地，上述制備方法包括：將附聚膠乳滴加至攪拌狀態下的基礎膠乳中反應1～30min，得到大粒徑苯乙烯-異戊二烯-丁二烯膠乳。