[發(fā)明專利]一種含有二氟菊酸結(jié)構(gòu)的擬除蟲菊酯化合物

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201611245103.X
• 申請日: 2016-12-29
• 公開（公告）號: CN108250079A
• 公開（公告）日: 2018-07-06
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 戚明珠;沈陽;黃成美;呂楊;賈煒
• 申請（專利權(quán)）人: 江蘇揚(yáng)農(nóng)化工股份有限公司
• 主分類號: C07C69/747
• 分類號: C07C69/747;C07C67/08;A01N53/10;A01P7/04
• 代理公司: 北京萬科園知識產(chǎn)權(quán)代理有限責(zé)任公司 11230
• 代理人: 張亞軍;吳茜

本發(fā)明公開了一種含有二氟菊酸結(jié)構(gòu)的擬除蟲菊酯化合物，結(jié)構(gòu)式如式A所示；該化合物菊酸部分為1R反式的單一光學(xué)異構(gòu)體。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的化合物對某些特定靶標(biāo)害蟲具有更好的殺蟲效果；

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種含有二氟菊酸結(jié)構(gòu)的擬除蟲菊酯化合物，尤其是一種特定立體構(gòu)型的擬除蟲菊酯類化合物及其制備方法和害蟲防治上的應(yīng)用。

背景技術(shù)

擬除蟲菊酯類化合物是一類仿生合成的殺蟲劑，可以用于多種害蟲，并且具有較高的殺蟲活性。擬除蟲菊酯類化合物具有高效、低毒、低殘留、環(huán)境兼容性好的特點(diǎn)，在害蟲的防治領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。

現(xiàn)有技術(shù)公開了多種擬除蟲菊酯類化合物，如百樹菊酯、氰戊菊酯等，雖然這類化合物具有良好的殺蟲活性，但是隨著長期連續(xù)單一使用，害蟲對農(nóng)藥產(chǎn)生了抗藥性，因此需要開發(fā)新的化合物。

另一方面隨著人們對環(huán)保的要求越來越高，農(nóng)藥的高生物活性體越來越引起人們的重視，擬除蟲菊酯通常會有2～8個光學(xué)異構(gòu)體，各異構(gòu)體間生物活性差異很大，因此需要研究制備最高活性的異構(gòu)體。從環(huán)保的角度看，使用高活性的單一光學(xué)異構(gòu)體可以在不降低藥效的前提下減少施用的藥量，從而降低對非靶標(biāo)生物的毒性，提高安全性，減少殘留藥物環(huán)境污染。

然而要想得到藥效、毒性、成本等諸方面能夠超越老品種的新擬除蟲菊酯化合物變得越來越困難。進(jìn)入本世紀(jì)以來，擬除蟲菊酯類新化合物的開發(fā)進(jìn)展緩慢，得到產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用的只有日本住友化學(xué)有限公司的四氟甲醚菊酯、甲氧芐氟菊酯；中國江蘇揚(yáng)農(nóng)化工股份有限公司的氯氟醚菊酯等少數(shù)幾個新品種。

本技術(shù)發(fā)明人在對擬除蟲菊酯類殺蟲劑的長期研究中發(fā)現(xiàn)，ICI公司在US4370346A以及日本住友化學(xué)公司在JP2000239232中均提到了一類含有二氟菊酸結(jié)構(gòu)的擬除蟲菊酯化合物，這類含氟殺蟲劑能夠較好的克服和老的擬除蟲菊酯之間的交互抗性。本發(fā)明人經(jīng)過深入研究，提出了本發(fā)明所述的這一特定立體構(gòu)型的擬除蟲菊酯化合物，該化合物對某些特定靶標(biāo)害蟲具有優(yōu)異的防治藥效，并且本發(fā)明化合物具有較高的揮發(fā)性，有利于制備害蟲趨避沙等常溫?fù)]發(fā)的害蟲防治新劑型。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是針對現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，而提供一種含有二氟菊酸結(jié)構(gòu)的擬除蟲菊酯化合物，該化合物是具有特定立體結(jié)構(gòu)的高活性的擬除蟲菊酯殺蟲化合物。

本發(fā)明的目的之二是提供一種所述的含有二氟菊酸結(jié)構(gòu)的擬除蟲菊酯化合物的制備方法。

本發(fā)明的目的之三是提供一種所述的含有二氟菊酸結(jié)構(gòu)的擬除蟲菊酯化合物的應(yīng)用。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：

一種含有二氟菊酸結(jié)構(gòu)的擬除蟲菊酯化合物，其結(jié)構(gòu)如式A所示：

名為2,2-二甲基-1R-反式-3-(2,2-二氟乙烯基)環(huán)丙烷羧酸-1-乙炔基-2-甲基-2-烯戊酯。

上述技術(shù)方案中，所述的含有二氟菊酸結(jié)構(gòu)的擬除蟲菊酯化合物，炔醇部分手性C上為S構(gòu)型時，該化合物為2,2-二甲基-1R-反式-3-(2,2-二氟乙烯基)環(huán)丙烷羧酸-1-乙炔基-2-甲基戊-2-烯基酯。

本發(fā)明還提供一種所述的含有二氟菊酸結(jié)構(gòu)的擬除蟲菊酯化合物的制備方法，包括以下步驟：2,2-二甲基-1R-反式-3-(2,2-二氟乙烯基)環(huán)丙烷羧酸或其對應(yīng)的酰鹵化合物，在有機(jī)溶劑中，與1-乙炔基-2-甲基-2-烯戊醇進(jìn)行酯化反應(yīng)，從而得到所述的含有二氟菊酸結(jié)構(gòu)的擬除蟲菊酯化合物；

所述的2,2-二甲基-1R-反式-3-(2,2-二氟乙烯基)環(huán)丙烷羧酸/其對應(yīng)的酰鹵化合物，與1-乙炔基-2-甲基-2-烯基戊醇的摩爾比為0.8：1～1.2：1；

所述的酯化反應(yīng)的溫度為所述的有機(jī)溶劑的沸點(diǎn)回流溫度；