[發明專利]一種端氨基含氟丙烯酸酯預聚物及其制備方法

有效

• 申請號: 201611244876.6
• 申請日: 2016-12-29
• 公開（公告）號: CN106699939B
• 公開（公告）日: 2019-02-01
• 發明（設計）人: 劉偉區;林展聰;王政芳
• 申請（專利權）人: 中科院廣州化學有限公司南雄材料生產基地;中科院廣州化學有限公司
• 主分類號: C08F120/22
• 分類號: C08F120/22;C08F2/38
• 代理公司: 廣州市華學知識產權代理有限公司 44245
• 代理人: 裘暉

本發明公開了一種端氨基含氟丙烯酸酯預聚物及其制備方法，在容器中加入20～40質量份的含氟單體和40～80質量份的溶劑；然后升溫至60～110℃，加入0.6～4質量份的含氨基鏈轉移劑、0.1～0.8質量份的引發劑，攪拌反應6～9小時，加入pH調節劑，使pH＝8，再加入0.8～2質量份的甲醛溶液，充分攪拌0.5～2小時后，得到端氨基含氟預聚物溶液，減壓蒸餾除去溶劑，得到端氨基含氟預聚物。本發明的端氨基含氟丙烯酸酯預聚物是通過添加含氨基鏈轉移劑，自由基引發含氟單體反應得到，反應簡單，制備成本低。

技術領域

本發明涉及化工合成領域，特別涉及一種端氨基含氟丙烯酸酯預聚物及其制備方法。

背景技術

氟碳鍵能大，排列緊密，能有效的防止碳原子和碳鏈的暴露，所以含氟聚合物表現出優異的化學穩定性、耐水性、耐高溫性和耐腐蝕性能。因此有機氟聚合物可以廣泛應用于脫模劑、罐襯里、光伏背板、裝飾及藥品泡罩包裝等領域。但是含氟聚合物存在價格昂貴、溶解性差、難加工、與其他聚合物的相容性差等缺點。

含氟聚合物在實際應用時，其局限性主要反映在：(1)含氟聚合物與溶劑的溶解能力很差，很難找到合適的相容溶劑；(2)含氟聚合物與其它聚合物相容性差，很難通過物理共混或復合的手段達到改性其它聚合物的目的；(3)雖然含氟聚合物在合適的相容溶劑下與其它聚合物能達到暫時的相容狀態，但隨著溶劑的揮發或其它聚合物發生交聯固化情況下，含氟聚合物往往又會分離至表面，難以長期保留。

發明內容

本發明的目的在于克服現有技術中存在的缺點，提供一種溶解性好、易加工、成本低的端氨基含氟丙烯酸酯預聚物。

本發明的另一目的在于提供一種上述端氨基含氟丙烯酸酯預聚物的制備方法。

本發明的目的通過下述技術方案實現：

一種端氨基含氟丙烯酸酯預聚物，其結構式如式1所示：

其中，n＝2～60的整數，R為-CH₂-、-CH₂CH₂-和-CH(CH₃)-中的至少一種，R₁為H或CH₃，Rf為碳鏈長度為C₁～C₁₇的氟代烷基；所述氟代烷基是指烷基中的氫原子被氟原子部分或者全部置換，優選為-CH₂CF₃、-CH(CF₃)CF₃、-CH₂CF₂CHFCF₃、-CH₂(CF₂)₅CHF₂、-CH₂CH₂(CF₂)₅CF₃、-CH₂(CF₂)₆CF₃或-CH₂CH₂(CF₂)₇CF₃中的至少一種。

所述端氨基含氟丙烯酸酯預聚物的制備方法，是在容器中加入20～40質量份的含氟單體和40～80質量份的溶劑；然后升溫至60～110℃，加入0.6～4質量份的含氨基鏈轉移劑、0.1～0.8質量份的引發劑，攪拌反應6～9小時，加入pH調節劑，使pH＝8，再加入0.8～2質量份的甲醛溶液，充分攪拌0.5～2小時后，得到端氨基含氟丙烯酸酯預聚物溶液，減壓蒸餾除去溶劑，得到端氨基含氟丙烯酸酯預聚物。

所述含氟單體優選為甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟異丙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸十三氟辛酯、甲基丙烯酸-1H,1H-全氟代辛酯、甲基丙烯酸十七氟葵酯或全氟環己基丙烯酸甲酯中的至少一種。