[發明專利]一種利用硫酸鋇工廠廢水制作含硫液體肥的方法

有效

• 申請號: 201611239196.5
• 申請日: 2016-12-28
• 公開（公告）號: CN106631279B
• 公開（公告）日: 2021-03-23
• 發明（設計）人: 李軍旗;趙平原;劉利;金會心;陳肖虎;唐道文
• 申請（專利權）人: 貴州大學;貴州省貴福生態肥業有限公司
• 主分類號: C05G1/00
• 分類號: C05G1/00
• 代理公司: 貴州派騰知識產權代理有限公司 52114
• 代理人: 谷慶紅

本發明涉及液體肥技術領域，尤其是一種利用硫酸鋇工廠廢水制作液體肥的方法，通過高濃度硫化鈉廢水的前處理、紫色硫細菌的厭氧發酵、紫色硫細菌胞體的破碎制得懸浮液體肥料。本發明液體肥硫單質粒度小、富含多種微生物活性成分，可以改良貧硫土壤，促進作物生長，提高作物品質。

技術領域

本發明涉及液體肥領域。具體涉及一種利用硫酸鋇工廠廢水制作液體肥的方法。

背景技術

硫(S)是植物必需的主要營養元素之一，可直接給作物提供營養，也可提高作物對氮和磷的利用率，從而增加農作物的產量。隨著農業生產率的提高，作物對所有營養元素的需求也相應增加。特別是隨著提高氮、磷、鉀施肥水平滿足作物高產需要后,硫已經成為作物的第四大主要營養元素。多年來二氧化硫一直是作物生長所需硫的主要來源,而隨著二氧化硫排放量的逐年減少，可為農作物提供的硫也越來越少,此趨勢隨著環境污染治理的加強而日益嚴峻。而且，高濃度肥料施用量的增加及土壤有機質水平的下降，土壤中硫含量的降低使其越來越成為制約農作物產量提高的重要因素。

當前硫肥中以硫磺添加到化肥產品中去，經硫強化的基礎肥料作為補硫的來源。如專利號為CN201310552734.6的一種生物硫肥及其制備方法，利用氧化亞鐵硫桿菌等微生物將沼氣中的H₂S轉化為單質硫后所產生的含硫單質的懸浮液可使硫單質在較高濃度下呈良好的懸浮狀態，并可防止其中的微生物使產品變綠發臭，對農作物起到增產并極大防治病害的作用，為一種理想的單質硫肥，同時實現了對廢水的綜合治理和利用。又如專利號為CN201180051872.5的一種制備含有微粉化的硫的肥料組合物的方法，將單質硫溶解在無水的或含水的氨中，形成氨/硫溶液，且氨/硫溶液與具有至少一種植物生長成分的酸性組分反應，以同時形成包含硫化合物和微粉化的硫的硫組合物。將這樣形成的肥料組合物干燥，并可以將其造型成為各種形狀如粒料、珠狀等。其普遍的硫肥制備工藝中，其中硫的來源少、成本高，而且硫肥有機物含量少、缺乏活性物質。

另一方面，當前的硫酸鋇工業中，由于硫酸鋇是具有化學惰性強，穩定性好，耐酸堿，能吸收有害射線等優點，廣泛用于各種涂料，在很多領域中大量使用。巨大的市場需求加大了硫酸鋇的生產量，其生產過程中BaS+Na₂SO₄＝BaSO₄+Na₂S，該反應中的產物Na₂S濃度為4％-6％，工廠用來蒸發結晶生產硫化堿產品。另外在硫酸鋇產品清洗過程中產生的稀硫化鈉廢液，濃度為1％-2.5％，如果用蒸發結晶的方法，能耗太大，不經濟實用。目前尚沒有合適的處理方法，基本上作為廢液排放。這樣既浪費資源又污染環境。如果將富含硫元素的廢水轉化為所需農作物所需硫肥，不但處理了污染源，還帶來可觀的經濟價值。

但當前技術領域中對于硫酸鋇工廠廢水的處理中，產物價值低，如專利號為CN201210509879.3的一種硫酸鋇生產中硫化鈉廢水回收工藝及裝置，其步驟為：取稀硫化鈉廢液，加硫酸中和；用硫化鈉噴淋塔吸收硫化氫；往硫酸鈉溶液中加入雙氧水，使溶解在硫酸鈉溶液中的硫化氫氧化為硫；過濾硫酸鈉溶液；最后將硫酸鈉稀溶液通到碟管式反滲透膜系統或者高壓平板膜系統中進行濃縮，濃縮液回用到硫酸鋇生產中，清液可以直接排放，達到“變廢為寶”的效果。其工藝中采用了多種試劑，操作繁復。又如專利號為CN200810048341.0的硫酸鋇生產廢水處理方法,步驟為，把酸性廢水引入到反應槽中，在槽中加入適量的氫氧化鈉溶液，進行中和反應，反應式為NaOH+H₂SO₄＝Na₂SO₄+H₂O，生成物為硫酸納和水；然后，在沉淀池中進行沉淀，分離出雜質，進入清液池，然后用水泵送入化硝工序再利用。本發明采用氫氧化鈉溶液中和酸洗廢水，并引到化硝工序再利用，不但實現了酸性廢水的零排放，避免了環境污染，還實現了酸洗后廢水的循環利用。其中引入硫酸，只調節pH，并沒有處理排放液中的硫化鈉。而且普遍使用的廢水處理工藝得到的產品純度低、使用范圍小，并不能較大的附加值。