[發(fā)明專利]一種用于橋式四氫雙環(huán)戊二烯異構(gòu)化的含磷催化劑制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201611228615.5
• 申請日: 2016-12-27
• 公開（公告）號: CN106582783B
• 公開（公告）日: 2019-03-12
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 魯長波;安高軍;趙會吉;熊春華;劉晨光;周友杰;王旭東;任連嶺
• 申請（專利權(quán)）人: 中央軍委后勤保障部油料研究所;中國石油大學(xué)（華東）
• 主分類號: B01J29/16
• 分類號: B01J29/16;B01J35/10;B82Y40/00;B82Y30/00;C07C5/22;C07C13/61
• 代理公司: 北京萬貝專利代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 11520
• 代理人: 馬紅

1.一種用于橋式四氫雙環(huán)戊二烯異構(gòu)化的含磷催化劑制備方法，其特征在于，具體步驟如下：

(1)超穩(wěn)Y型分子篩的成型：以質(zhì)量百分含量計，將超穩(wěn)Y型分子篩60％-85％、孔容為0.2-0.6cm³/g的氧化鋁5％-40％、孔容為0.8-1.2cm³/g的氧化鋁5％-20％、田菁粉2％充分混合均勻，再加入質(zhì)量濃度10％的硝酸溶液,硝酸溶液加入比例為原料粉質(zhì)量的15-25％，充分混攪后再加入質(zhì)量濃度5％的冰醋酸溶液，冰醋酸溶液加入比例為原料粉質(zhì)量的15-25％，充分混攪均勻后，擠成直徑1.6mm的圓柱型條狀，自然晾干后，120℃干燥3-4h，400-600℃焙燒4h，取出后制成2-3mm長的顆粒；或者以質(zhì)量百分含量計，將孔容為0.2-0.6cm³/g的氧化鋁5％-40％、孔容為0.8-1.2cm³/g的氧化鋁5％-20％、田菁粉2％充分混合均勻，再加入質(zhì)量濃度10％的硝酸溶液，硝酸溶液加入比例為原料粉質(zhì)量的15-25％，充分混攪為具有粘性的面團，然后再加入超穩(wěn)Y型分子篩60％-85％、質(zhì)量濃度5％的冰醋酸溶液，冰醋酸溶液加入比例為原料粉質(zhì)量的15-25％，充分混攪均勻后，擠成直徑1.6mm的圓柱型條狀，自然晾干后，120℃干燥3-4h，400-600℃焙燒4h，取出后制成2-3mm長的顆粒，制得的超穩(wěn)Y型分子篩成型顆粒載體；

(2)負載銅-鉬-磷、鎳-鉬-磷或者銅-鎳-鉬-磷：首先準確測定步驟(1)所制得的超穩(wěn)Y型分子篩成型顆粒載體的吸水率，然后按照一定的負載量配制相應(yīng)體積的銅-鉬-磷(CuMoP)、鎳-鉬-磷(NiMoP)或者銅-鎳-鉬-磷(CuNiMoP)均相溶液，以及硝酸銅(Cu(NO₃)₂)或硝酸鎳(Ni(NO₃)₂)溶液，每種溶液均采用等體積單次浸漬法浸漬；

負載銅-鉬-磷：按照步驟(1)所制得的超穩(wěn)Y型分子篩成型顆粒載體中負載質(zhì)量百分含量1-18％的氧化銅、3-20％的三氧化鉬、1-5％的五氧化二磷，浸漬順序有以下三種：①浸漬CuMoP溶液；②先浸漬CuMoP溶液，后浸漬Cu(NO₃)₂溶液；③先浸漬Cu(NO₃)₂溶液，再浸漬CuMoP溶液，每次浸漬完后均需室溫下晾干，120℃干燥3-4h，除先浸漬Cu(NO₃)₂溶液在200-300℃焙燒4h，其余均需在400-500℃焙燒4h，直至最終得到負載銅-鉬-磷的催化劑；

負載鎳-鉬-磷：按照步驟(1)所制得的超穩(wěn)Y型分子篩成型顆粒載體中負載質(zhì)量百分含量1-18％的氧化鎳、3-20％的三氧化鉬、1-5％的五氧化二磷，浸漬順序有以下三種：①浸漬NiMoP溶液；②先浸漬NiMoP溶液，后浸漬Ni(NO₃)₂溶液；③先浸漬Ni(NO₃)₂溶液，再浸漬NiMoP溶液，每次浸漬完后均需室溫下晾干，120℃干燥3-4h，除先浸漬Ni(NO3)2溶液在200-300℃焙燒4h，其余均需在400-500℃焙燒4h，直至最終得到負載鎳-鉬-磷的催化劑；

負載銅-鎳-鉬-磷：按照步驟(1)所制得的超穩(wěn)Y型分子篩成型顆粒載體中負載質(zhì)量百分含量0.5-9％的氧化銅、0.5-9％的氧化鎳、3-20％的三氧化鉬、1-5％的五氧化二磷，浸漬順序有以下七種：①浸漬CuNiMoP溶液；②先浸漬CuNiMoP溶液，后浸漬Cu(NO₃)₂溶液和/或Ni(NO₃)₂溶液；③先浸漬Cu(NO₃)₂溶液和/或Ni(NO₃)₂溶液，再浸漬CuNiMoP溶液；④先浸漬NiMoP溶液，后浸漬Cu(NO₃)₂溶液；⑤先浸漬Cu(NO₃)₂溶液，再浸漬NiMoP溶液；⑥先浸漬CuMoP溶液，后浸漬Ni(NO₃)₂溶液；⑦先浸漬Ni(NO₃)₂溶液，再浸漬CuMoP溶液，每次浸漬完后均需室溫下晾干，120℃干燥3-4h，除先浸漬Cu(NO₃)₂溶液或者Ni(NO₃)₂溶液在200-300℃焙燒4h，其余均需在400-500℃焙燒4h，直至最終得到負載銅-鎳-鉬-磷的催化劑；

(3)橋式四氫雙環(huán)戊二烯異構(gòu)化反應(yīng)：取上述制備的催化劑20mL裝入固定床反應(yīng)器中進行橋式四氫雙環(huán)戊二烯異構(gòu)化反應(yīng)。