[發明專利]一種高品質精己二胺的生產方法

有效

• 申請號: 201611224721.6
• 申請日: 2016-12-27
• 公開（公告）號: CN106810455B
• 公開（公告）日: 2018-04-13
• 發明（設計）人: 喬思懷;趙鐸;陳聚良;高先明;王海營;王紅專;郭衛東;歐玲;黃敏;白湘濤;劉水俠;趙時超;劉耀文;李振鋒;霍美菊;劉永;張軍偉
• 申請（專利權）人: 河南神馬尼龍化工有限責任公司
• 主分類號: C07C211/12
• 分類號: C07C211/12;C07C209/48;C07C209/84
• 代理公司: 鄭州聯科專利事務所(普通合伙)41104
• 代理人: 時立新

技術領域

本發明屬于化工技術領域，具體涉及一種高品質精己二胺的生產方法。

背景技術

己二胺是化工合成的重要原料，主要用于生產尼龍66和610樹脂，可用于制作粘合劑、橡膠制品的添加劑，紡織和造紙工業的穩定劑、漂白劑、涂料等。己二胺能與親電性化合物如H+、鹵代烷、羥基等化合物發生反應，以制成各種纖維織物和塑料制品，還可用于合成聚亞胺羧酸酯泡沫塑料和亞已基二異氰酸酯泡沫、涂料及ZSN類型沸石。

己二胺可以采用己二醇法和己內酰胺法生產，己二醇法是由己內酯加氫合成1，6-己二醇，再采用骨架鎳催化劑進行氨化脫水反應制得，反應如下：

HOCH₂(CH₂)₄CH₂OH＋2NH₃─→H₂N(CH₂)₆NH₂＋2H₂O；

為了防止己二胺脫氫，反應時需加入少量氫，反應溫度200℃，壓力2.3 MPa，收率約90%。

己內酰胺法是由己內酰胺與氨在磷酸鹽（如錳、鋁、鈣、鋇或鋅的磷酸鹽）催化劑存在下，進行氣相反應生成氨基己腈，反應溫度約350℃，收率幾乎達100%，生成的氨基己腈再進行加氫反應生成己二胺，反應如下：

H₂N(CH₂)₅CN＋2H₂─→H₂N(CH₂)₆NH₂；

己內酰胺法一般用于處理己內酰胺等外品的小型生產裝置上。

己二胺還可以己二腈法生產，幾乎所有大規模生產己二胺的方法都是由己二腈法出發的。己二腈制備己二胺通常采用催化加氫的方法，工業上分為高壓法和低壓法兩種，反應如下：

NC(CH₂)₄CN＋4H₂─→H₂N(CH₂)₆NH₂。

其中，高壓法采用鈷－銅催化劑，反應溫度100~135℃，壓力60~65 MPa；高壓法也可采用鐵催化劑，反應溫度100~180℃，壓力30~35 MPa，高壓法反應在反應器中進行，溶劑可采用液氨，有時還加入芳烴（如甲苯），己二胺的選擇性約90%~95%。低壓法采用鎳基催化劑，反應在乙醇溶液中進行，反應溫度約70~100℃，壓力約1.8~2.7 MPa，己二胺的選擇性可達99%；低壓法制備過程中為了防止催化劑中毒，對己二腈原料的純度要求很高，反應生成的半成品己二胺與水進行恒沸精餾，然后經數次負壓蒸餾，便可獲得高品質精己二胺。

己二腈以鎳、鈷等為催化劑，氫氧化鈉為助催化劑，乙醇為溶劑進行加氫，在一定溫度和壓力下可以連續反應生產己二胺，但在已二胺的生產過程中，還發生一些副反應，主要副產物有氮雜環庚烷、氨基己腈、1，2-二氨基環己烷、N-乙基己二胺、氨基甲基環戊烷等。其中氮雜環庚烷、1，2-二氨基環己烷、N-乙基己二胺等均與己二胺較難分離，混合物中還有過剩的乙醇、氫氧化鈉和鎳基催化劑等組分，上述物質的存在將會影響最終產品高品質精己二胺及下游用戶的產品質量，如色度、純度等指標。

故如何選擇具體的工藝流程和設備，來改善工藝生產過程，優化工藝生產條件，最大限度降低生產成本，生產出高品質精己二胺的技術非常關鍵。

發明內容

為了生產高品質的精己二胺，本發明的目的在于提供了一種高品質精己二胺的生產方法。

為了實現上述目的，本發明采用的技術方案為：

一種高品質精己二胺的生產方法，包括以下步驟：

將己二腈、乙醇、氫氧化鈉按照質量比50~90：40~80：1混合均勻，再加入鎳基催化劑，得到反應混合物，將反應混合物于70~100℃、壓力1.8~2.7 MPa的條件下加氫反應，得到半成品己二胺；

將半成品己二胺送入第一蒸發器中蒸餾，第一蒸發器的器底液送入第二蒸發器中蒸餾；

第二蒸發器的器底液經離心分離，得到清液和濁液，將清液送入第六蒸發器中蒸餾，濁液送入第七蒸發器中蒸餾；第二蒸發器的器頂餾出物送入第三蒸發器中蒸餾；

將第三蒸發器的器底液及第六蒸發器的器頂餾出物均送入第四蒸發器中蒸餾；