[發(fā)明專利]含氟間規(guī)聚苯乙烯及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201611214589.0
• 申請日: 2016-12-26
• 公開（公告）號: CN106832083B
• 公開（公告）日: 2020-11-10
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 崔冬梅;王子川;劉東濤
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所
• 主分類號: C08F212/14
• 分類號: C08F212/14;C08F212/08;C08F4/52;C08F112/14;C08F212/32
• 代理公司: 長春菁華專利商標(biāo)代理事務(wù)所(普通合伙) 22210
• 代理人: 南小平

1.一種含氟間規(guī)聚苯乙烯，其特征在于，具有式(Ⅰ)所示結(jié)構(gòu)和式(Ⅱ)所示結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元，或者具有式(Ⅱ)所示結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元；

式(Ⅱ)中：

m為取代基R的個(gè)數(shù)，獨(dú)立的選自1～5的整數(shù)；

R為苯環(huán)上的取代基，各自獨(dú)立的選自-F、-O-CF₃、-O-CF₂CF₃、-O-CF₂CF₂CH₃、-O-CH₂-C₆F₅、-O-C₆F₅、-S-C₆F₅或者-S-CH₂-C₆F₅；

或者式(Ⅱ)的重復(fù)單元源自以下化合物中的任意一種：

所述含氟間規(guī)聚苯乙烯的間規(guī)度不小于90％，式(Ⅱ)所示結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的摩爾分?jǐn)?shù)w為0％＜w≤100％。

2.權(quán)利要求1所述的含氟間規(guī)聚苯乙烯的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

將反應(yīng)單體苯乙烯和含氟苯乙烯在催化劑的作用下共聚，或反應(yīng)單體含氟苯乙烯在催化劑的作用下均聚，反應(yīng)得到含氟間規(guī)聚苯乙烯；

所述含氟苯乙烯具有式(Ⅲ)所示結(jié)構(gòu)：

式(Ⅲ)中：

m為取代基R的個(gè)數(shù)，獨(dú)立的選自1～5的整數(shù)；

R為苯環(huán)上的取代基，各自獨(dú)立的選自-F、-O-CF₃、-O-CF₂CF₃、-O-CF₂CF₂CH₃、-O-CH₂-C₆F₅、-O-C₆F₅、-S-C₆F₅或者-S-CH₂-C₆F₅；

或者所述含氟苯乙烯為以下化合物中的任意一種：

所述催化劑包括稀土配合物和有機(jī)硼化合物，或者包括稀土配合物、有機(jī)硼化合物和有機(jī)鋁化合物；

所述稀土配合物具有式(Ⅳ)或式(Ⅴ)所示結(jié)構(gòu)：

其中，R¹為環(huán)戊二烯基及其衍生物、茚基及其衍生物、和芴基及其衍生物中的任意一種；

R²為C_1～10的硅烷基或C_1～10的硅胺基；

L¹為配體，選自四氫呋喃、乙醚或乙二醇二甲醚；

p為L¹的個(gè)數(shù)，0≤p≤2；

R³為環(huán)戊二烯基及其衍生物、茚基及其衍生物、和芴基及其衍生物中的任意一種；

R⁴為亞甲基、乙撐基或二甲基硅基；

R⁵、R⁶、R⁷獨(dú)立的選自氫、甲基、乙基、異丙基、叔丁基或苯基；

R⁸為氫、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、苯基、2,6-二甲基苯基、4-甲基苯基、均三甲基苯基、2,6-二異丙基苯基、2,4,6-三異丙基苯基或2,6-二叔丁基苯基；

R⁹為C_1～10的硅烷基或C_1～10的硅胺基；

L²為配體，選自四氫呋喃、乙醚或乙二醇二甲醚；

q為L²的個(gè)數(shù)，0≤q≤2；

Ln為Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb或Lu。