[發明專利]一種芐基三唑鎓鹽淀粉及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201611204768.6
• 申請日: 2016-12-23
• 公開（公告）號: CN106749703B
• 公開（公告）日: 2019-03-29
• 發明（設計）人: 郭占勇;譚文強;李青;董方;張晶晶;欒芳;魏麗杰
• 申請（專利權）人: 中國科學院煙臺海岸帶研究所
• 主分類號: C08B31/00
• 分類號: C08B31/00;A01N43/647;A01P3/00
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 李穎;周秀梅

本發明涉及日化領域及醫藥行業，具體是一種芐基三唑鎓鹽淀粉及其制備方法和應用。芐基三唑鎓鹽淀粉結構式如式(1)所示，其中，平均聚合度n取值范圍是5?12000。本發明反應高效，易于推廣，所需設備及原料易得。研究表明合成的芐基三唑鎓鹽淀粉水溶性好，具有極好的抑真菌活性，增強了淀粉的生物活性，擴大了淀粉的應用范圍，可以廣泛應用于日化及醫藥領域。

技術領域

本發明涉及日化領域及醫藥行業，具體是一種芐基三唑鎓鹽淀粉及其制備方法和應用。

背景技術

淀粉(Starch)是由D-葡萄糖經α-1,4糖苷鍵連接在一起所形成的高分子碳水化合物。淀粉主要來源于玉米、小麥、馬鈴薯等農作物，是人類最主要的食物供應來源。淀粉廉價可再生，綠色無毒，具有很好的生物相容性和生物可降解性，除了作為人和動物主要的能量供應來源外，在制藥、造紙、包裝和紡織等工業中也得到了一定的應用。然而，天然淀粉分子因為只有羥基一種活性基團，缺少羧基、硫酸酯基、氨基等活性基團而無法得到更深入廣泛的應用。因此，通過對其進行針對性的化學結構修飾，引入活性基團，擴大其應用范圍，提高其應用價值，成為淀粉高值化開發利用的新熱點。

通過對淀粉的抑菌活性的測定可知，淀粉本身的抑菌活性很低，不足以開發利用，因此對其進行恰當的化學結構修飾則是解決該問題行之有效的方法。

發明內容

本發明目的是提供一種具有較好抑真菌活性的芐基三唑鎓鹽淀粉及其制備方法和應用。

為實現上述目的，本發明所采用的技術方案為：

一種芐基三唑鎓鹽淀粉，芐基三唑鎓鹽淀粉結構式如式(1)所示，

其中，平均聚合度n取值范圍是5-12000。

一種芐基三唑鎓鹽淀粉的制備方法，利用點擊化學反應將丁炔醇接入到疊氮淀粉中，得到含羥乙基的三氮唑淀粉，然后與芐基溴反應得式(1)所示芐基三唑鎓鹽淀粉；其中，丁炔醇的摩爾量為疊氮淀粉的2-3倍。

所述疊氮淀粉是將淀粉與N-溴代丁二酰亞胺和三苯基膦反應得到溴代淀粉，所得溴代淀粉再與疊氮鈉反應得疊氮淀粉；其中，疊氮鈉的摩爾量為溴代淀粉的2-3倍。

所述溴代淀粉是將淀粉于過量的DMF中在120-130℃下活化1-2h，然后降溫到80-90℃，再加入摩爾量是淀粉2-3倍的溴化鋰作為助溶，而后冰浴下，再加入N-溴代丁二酰亞胺和三苯基膦，在70-80℃反應3-4h，而后用乙醇沉淀，再依次經乙醇、丙酮洗滌，冷凍干燥，即得到溴代淀粉；其中，N-溴代丁二酰亞胺與三苯基膦的摩爾量各為淀粉的3-4倍。

所述溴代淀粉與疊氮鈉在70-80℃反應18-24h，而后直接用乙醇沉淀，再依次經乙醇、丙酮洗滌，冷凍干燥，即得到疊氮淀粉待用。

所述利用點擊化學反應將丁炔醇接入到疊氮淀粉具體為：將疊氮淀粉與丁炔醇在三乙胺和與碘化亞銅催化下，在75-80℃反應12-24h，經丙酮沉淀，再經丙酮洗滌，冷凍干燥，即得到含羥乙基的三氮唑淀粉；其中，三乙胺加入量為疊氮淀粉摩爾量1-2倍，碘化亞銅的加入量為疊氮淀粉摩爾量0.1-0.2倍。

所述含羥乙基的三氮唑淀粉與芐基溴在60-70℃反應12-24h，經丙酮沉淀，沉淀物再溶于蒸餾水，而后置于透析袋內用蒸餾水透析36-48h，再冷凍干燥后得到式(1)所示芐基三唑鎓鹽淀粉。

一種芐基三唑鎓鹽淀粉的應用，所述式(1)所示芐基三唑鎓鹽淀粉在制備抑真菌劑中的應用。

本發明所具有的優點：

(1)與淀粉相比本發明化合物在引入疊氮基后，與丁炔醇反應生成含羥乙基的三氮唑淀粉后，可以直接與芐基溴反應生成芐基三唑鎓鹽淀粉。

(2)本發明制備成芐基三唑鎓鹽淀粉后，其生物活性得以提高。