[發明專利]乙酰乙酰基改性聚乙烯醇及其制備方法和用途

在審

• 申請號: 201611193542.0
• 申請日: 2016-12-21
• 公開（公告）號: CN108219035A
• 公開（公告）日: 2018-06-29
• 發明（設計）人: 王文;何靈芝;胡臘梅
• 申請（專利權）人: 中國石化集團四川維尼綸廠;中國石油化工集團公司
• 主分類號: C08F8/14
• 分類號: C08F8/14;C08F8/00;C08F118/08;C09J131/04;C09J129/04
• 代理公司: 重慶弘旭專利代理有限責任公司 50209
• 代理人: 高彬

一種乙酰乙酰化改性聚乙烯醇（AA?PVA），通過乙酰乙酸酯與PVA進行酯交換制得，相比聚乙烯醇（PVA）具有更高的反應活性，作為聚乙酸乙烯酯（PVAc）乳液聚合的保護膠體時，易于發生接枝反應，提高PVA的接枝率，改善PVAc乳液的性能。本發明或是含有本發明乙酰乙酰化聚乙烯醇作為保護膠體的PVAc乳液，在室溫下易于與聯氨、己二胺、氨基脲、羥胺或酰胺類等物質發生交聯反應，顯著提高膠粘劑的粘接強度，尤其是初粘粘強度和耐水性。本發明乙酰乙酰化改性聚乙烯醇，避免了劇毒物質雙乙烯酮的使用，有效的保證了操作人員的工作環境和身體健康。

技術領域

本發明涉及改性聚乙烯醇，具體涉及一種乙酰乙酰基改性聚乙烯醇及其制備方法和用途。

背景技術

聚乙烯醇(PVA)是一種水溶性聚合物，對人體無毒、無味、無害，與自然環境具有良好的親和性，同時其致密性好、結晶度高，粘接力強；可以用作聚醋酸乙烯乳液(PVAc)聚合的乳化穩定劑，制造水溶性膠粘劑，制備感光膠和耐苯類溶劑的密封膠等用途。

研究發現，將乙酰乙酰基引入聚乙烯醇中形成乙酰乙酰基改性聚乙烯醇(以下簡稱AA-PVA)，可以一定程度上改善PVA的性能。通常乙酰乙酰化聚乙烯醇的制造方法是PVA粉末與雙乙烯酮加熱反應，反應物進行減壓干燥而得到產品AA-PVA。但雙乙烯酮活性高，易發生副反應；熱穩定性差，運輸、保存和使用過程中安全風險相對較高；更重要的是雙乙烯酮毒性強，使用過程極易對環境和人的健康造成危害。

發明內容

為了解決現有技術中的問題，根據本發明的第一方面，本發明的目的在于提供一種改性聚乙烯醇，該改性聚乙烯醇為乙酰乙酰基改性聚乙烯醇。

除特別說明外，本發明所述百分比均為質量百分比，所述份數均為重量份。

本發明的目的是這樣實現的：

一種改性聚乙烯醇，其結構式如下：

其中m、n、p均為整數，m為255-2400，n為45-360，p為30-144。

根據本發明的一個實施方案，上述改性聚乙烯醇的m/m+n為85mol％～99mol％，p/m+n+p為0.1-6mol％。

根據本發明的第二方面，本發明的目的在于提供一種上述改性聚乙烯醇的制備方法。

根據本發明的一個實施方案，上述改性聚乙烯醇采用乙酰乙酸酯與聚乙烯醇進行酯交換反應制得；通過將乙酰乙酰基引入聚乙烯醇，然后洗滌，干燥得到乙酰乙酰基改性聚乙烯醇(AA-PVA)。

上述反應的流程如下：

根據本發明的一個實施方案，上述反應原料的聚乙烯醇，可以采用已知的任意聚合方法均聚或是共聚制備。

根據本發明的一個實施方案，制備上述反應原料聚乙烯醇的共聚單體不飽和烯烴、乙烯基不飽和羧酸類或烷基乙烯基醚。

根據本發明的一個實施方案，上述不飽和烯烴選自乙烯、丙烯、3-丁烯-1-醇、4-戊烯-1-醇、5-己烯-1-醇中的一種或幾種組合。

根據本發明的一個實施方案，上述乙烯基不飽和羧酸類選自甲基丙烯酸、丁烯酸、無水馬來酸、富馬酸、衣康酸及其堿金屬鹽類中的一種或幾種組合。

根據本發明的一個實施方案，上述烷基乙烯基醚選自丙級乙烯基醚、辛基乙烯基醚、癸基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚中的一種或幾種組合。

根據本發明的一個實施方案，上述共聚單體的含量為PVA單元的0～4.0mol％，優選0.5～1.5mol％。