[發明專利]一種制備低分子量聚氧亞烷基多元醇的方法

有效

• 申請號: 201611191628.X
• 申請日: 2016-12-21
• 公開（公告）號: CN106905523B
• 公開（公告）日: 2021-05-07
• 發明（設計）人: J·R·瑞斯;P·E·鮑爾斯;E·P·布朗尼
• 申請（專利權）人: 科思創有限公司
• 主分類號: C08G65/28
• 分類號: C08G65/28;C07C41/09;C07C43/11;C07C43/10
• 代理公司: 北京北翔知識產權代理有限公司 11285
• 代理人: 鐘守期;謝小寒

本發明涉及一種用于制備低分子量聚氧亞烷基多元醇的半間歇方法。這些聚氧亞烷基多元醇的特征在于羥值為200至500。根據本發明，用于活化DMC催化劑的第一環氧烷烴批料包含50重量％至100重量％的環氧丙烷和0重量％至50重量％的環氧乙烷；以及第二環氧烷烴批料包含50重量％至100重量％的環氧丙烷和0重量％至50重量％的環氧乙烷。存在著連續添加的起始劑。任選地，可添加第三環氧烷烴批料。第二環氧烷烴批料和(如果存在的話)第三環氧烷烴批料的添加以大于或等于250kg/m³/hr的時空產率完成。

發明背景

本發明涉及一種用于制備低分子量聚氧亞烷基多元醇的半間歇方法。該半間歇方法在DMC催化劑的存在下使一種或多種起始劑氧烷基化，其中環氧烷烴進料以大于或等于250kg/m³/hr的時空產率完成。

低分子量產品的制備是重要的，因為它們可直接用于代替使用常規KOH技術所制備的產品，或者它們可用作起始劑來制備長鏈IMPACT(DMC)或KOH產品。使用DMC催化劑制備低分子量產品的挑戰之一是催化劑的失活。眾所周知，DMC催化劑的失活可通過增加催化劑的濃度來解決。然而，這是不希望的，原因在于催化劑的費用。優選將催化劑水平維持在60ppm或更低。還優選將反應溫度維持在130℃或更低以使反應溫度的潛在負面效應(例如顏色形成)最小化。

雙金屬氰化物催化劑的優點之一在于它們不會促進環氧丙烷重排生成在環氧丙烷聚合中用作單官能引發劑的丙烯醇。丙烯醇的存在促進了單醇的形成，而單醇在該方法中是雜質。

雙金屬氰化物催化劑的另一優點包括將催化劑殘留物留在產物中的能力。這使得生產成本更低，因為在使用前不必將催化劑殘留物從聚氧亞烷基多元醇中除去。此外，另一個原因是，期望使所使用的催化劑的量最小化。

雖然雙金屬氰化物催化劑在聚氧亞烷基多元醇的制備中提供眾多優點，但是不幸的是，這種類型的催化也存在一些缺點。這些缺點包括催化劑在高濃度羥基的存在下傾向于失活，在低分子量引發劑例如丙三醇的存在下不能聚合，以及以下事實：即除了期望的產物之外，DMC催化劑還產生少量的非常高的分子量的(即至少100,000MW以及更高)聚合物。這種高分子量聚合物通常被稱為高分子量尾料。高分子量尾料導致當將多元醇與多異氰酸酯反應制備聚氨酯泡沫時的發泡過程會有困難。

這些年來，人們做出了大量努力來改進并擴展雙金屬氰化物催化以使低分子量起始劑例如丙三醇能夠有效的氧烷基化，且能夠制備低分子量聚氧亞烷基多元醇。據發現起始劑的酸化是一種有效的方法。另一種方法是使用具有超低含水量的起始劑。