[發(fā)明專利]一種聯(lián)苯菊酯的生產(chǎn)工藝

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201611191467.4
• 申請日: 2016-12-21
• 公開（公告）號: CN108218696B
• 公開（公告）日: 2021-03-26
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 周其奎;吳孝舉;孔勇;謝邦偉;彭達;沈陽旭;陳志偉
• 申請（專利權(quán)）人: 江蘇優(yōu)嘉植物保護有限公司
• 主分類號: C07C67/08
• 分類號: C07C67/08;C07C69/743;C01B7/01;C01B7/09
• 代理公司: 北京萬科園知識產(chǎn)權(quán)代理有限責(zé)任公司 11230
• 代理人: 張亞軍;吳茜

本發(fā)明公開了一種聯(lián)苯菊酯的生產(chǎn)工藝，將2?甲基?3?苯基苯甲醇與催化劑混合投入反應(yīng)容器中，升溫至10?60℃至熔融狀態(tài)，在一定負(fù)壓條件下，滴加3?(2?氯?3,3,3?三氟?1?丙烯基)?2,2?二甲基環(huán)丙烷甲酰鹵，負(fù)壓尾氣使用三級水吸收得到副產(chǎn)酸。滴加完畢后，在10?60℃保溫反應(yīng)1?3小時，中控2?甲基?3?苯基苯甲醇小于0.1％反應(yīng)結(jié)束，產(chǎn)品水洗處理直接靜置分層除水后得到聯(lián)苯菊酯。本發(fā)明的方法取消了聯(lián)苯菊酯合成所需的溶劑，后續(xù)處理簡單，無需重結(jié)晶處理，副產(chǎn)回收氫鹵酸，無其他三廢產(chǎn)生，得到聯(lián)苯菊酯質(zhì)量有明顯上升。本發(fā)明工藝過程簡單，產(chǎn)品質(zhì)量高，副產(chǎn)氫鹵酸，提高了經(jīng)濟性，符合工業(yè)化清潔生產(chǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種化合物的生產(chǎn)方法，具體涉及一種聯(lián)苯菊酯的生產(chǎn)工藝。

背景技術(shù)

聯(lián)苯菊酯是一種高效的擬除蟲菊酯類殺蟲劑，殺螨劑，具有高效，低毒，低殘留等特點，主要用于防治各種鱗翅目幼蟲、粉虱、蚜蟲、植食性葉螨等害蟲，其主要的作用方式是以觸殺，胃毒為主，目前聯(lián)苯菊酯在市場已經(jīng)廣泛使用。

目前進行工業(yè)化生產(chǎn)的方法基本是以2-甲基-3-苯甲基苯甲醇在縛酸劑和相應(yīng)溶劑中，與3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷甲酰氯進行化學(xué)反應(yīng)，生成聯(lián)苯菊酯，該過程水相法合成，產(chǎn)生大量高含鹽廢水，且含量較低約95％左右。

美國專利(US4341796)采用三氟氯菊酸(3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷甲酸)與2-甲基-3-氯甲基聯(lián)苯在縛酸劑和合適的溶劑中進行酯化反應(yīng)，但是該過程聯(lián)苯收率很低僅有80％，廢水量大，且有廢氣產(chǎn)生。

中國專利CN103145558A中介紹了采用三氟氯菊酸首先與甲醇進行酯合成，然后再與聯(lián)苯醇進行酯交換得到聯(lián)苯菊酯，該方法主要甲醇反應(yīng)帶水過程甲醇的循環(huán)量及處理量均較大，反應(yīng)時間長，并且進行酯交換的過程中，通常要求聯(lián)苯醇過量，導(dǎo)致反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率偏低93％左右，殘留的聯(lián)苯醇對聯(lián)苯菊酯的質(zhì)量有較大的影響。

此外，部分廠家仍使用吡啶作為縛酸劑進行油相法合成，該方法產(chǎn)生大量的吡啶廢水，難以處理，且氣味很大，不符合清潔化生產(chǎn)的要求。

因此，本發(fā)明提供一種聯(lián)苯菊酯清潔化生產(chǎn)工藝，過程不使用有機溶劑，在一定催化劑條件下，直接使用三氟氯菊酰鹵與2-甲基聯(lián)苯苯甲醇進行合成，產(chǎn)生鹵化氫尾氣使用負(fù)壓移除系統(tǒng)，用三級降膜塔水吸收，副產(chǎn)氫鹵酸。該方法具有工藝過程簡單，合成產(chǎn)品含量高，副產(chǎn)物可回收利用，因不使用溶劑，不涉及脫溶，溶劑處理等繁瑣操作且工業(yè)產(chǎn)能大等特點，符合清潔生產(chǎn)要求。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于：提供一種聯(lián)苯菊酯的生產(chǎn)工藝，該方法具有工藝過程簡單，合成產(chǎn)品含量高，副產(chǎn)物可回收利用，因不使用溶劑，不涉及脫溶，溶劑處理等繁瑣操作且工業(yè)產(chǎn)能大等特點，符合清潔生產(chǎn)要求。

本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是：

一種聯(lián)苯菊酯的生產(chǎn)工藝，包括以下步驟：

(1)將2-甲基-3-苯基苯甲醇與催化劑混合投入反應(yīng)容器中，升溫至10-60℃得到熔融狀態(tài)物料；

(2)步驟(1)所得熔融狀態(tài)物料在一定負(fù)壓條件下，在10-60℃的溫度下滴加3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷甲酰鹵，負(fù)壓尾氣使用三級水吸收得到副產(chǎn)酸；

(3)步驟(2)所述滴加完畢后，在10-60℃下保溫反應(yīng)1-3小時，中控2-甲基-3-苯基苯甲醇小于0.1％反應(yīng)結(jié)束，產(chǎn)品水洗分層，除水后得到聯(lián)苯菊酯。

上述技術(shù)方案中，步驟(1)中，所述的催化劑為三乙胺、鄰乙基苯胺、三乙醇胺、異丙胺、六甲基四胺中的任意一種、兩種及以上以任意比例混合而成的混合物，優(yōu)選為三乙胺或六甲基四胺中的任意一種。