[發明專利]一種利用微通道反應器制備聚醚多元醇的方法

有效

• 申請號: 201611186754.6
• 申請日: 2016-12-20
• 公開（公告）號: CN106750244B
• 公開（公告）日: 2019-05-03
• 發明（設計）人: 黃東平;邢益輝;劉新遷;芮輝輝;趙德喜
• 申請（專利權）人: 紅寶麗集團股份有限公司;南京紅寶麗聚氨酯有限公司
• 主分類號: C08G65/28
• 分類號: C08G65/28;C08G65/30
• 代理公司: 南京天翼專利代理有限責任公司 32112
• 代理人: 蔣家華

1.一種利用微通道反應器制備聚醚多元醇的方法，其特征在于包括以下步驟：

a)以活性氫化物為起始劑，雙金屬氰化物為催化劑，將起始劑與催化劑通過攪拌、升溫和抽真空得混合物料；

b)將上述混合物料與氧化烯烴分別連續輸入微通道反應器中進行反應，混合物料與氧化烯烴摩爾比為1﹕1～1﹕25；

c)上述反應結束后得粗聚醚多元醇，粗聚醚多元醇進入汽提塔后除去小分子，得到聚醚多元醇產品；

上述物料連續進入微通道反應器后，混合并發生反應，其中微通道反應器內溫度為90～115℃，壓力為0～0.3MPa，物料停留時間為30s～600s；

微通道反應器的微通道內徑為0.10～1.5mm，微通道長度為1.5～20m，微通道反應器的材質選自不銹鋼、合金、陶瓷或碳硅玻璃；

步驟a)為在攪拌的密閉容器中加入起始劑和催化劑，開啟攪拌，升溫至100～165℃，真空0.5～1.5小時，得混合物料，混合物料儲存在密閉料罐中；

在步驟b)中，所述雙金屬氰化物的質量百分濃度為5～20ppm；

所述起始劑是具有2-8官能度的多元醇選自乙二醇、二甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、三甘醇、二丙二醇、三丙二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二聚甘油、三聚甘油、四聚甘油、五聚甘油、六聚甘油、山梨醇、蔗糖中的一種或以上任意組合任意比例的混合物與氧化烯烴的反應產物，其羥基當量為150～300；

所述氧化烯烴選自環氧丙烷或環氧丁烷中的至少一種。

2.根據權利要求1所述的利用微通道反應器制備聚醚多元醇的方法，其特征在于所述雙金屬氰化物具有以下通式：

Z_a[X(CN)_b(A)_c]_d·fZ_gY_n·h(H₂O)·eW

式中，Z選自：Mg²⁺、Zn²⁺、Fe²⁺、Cu²⁺、Co²⁺、Co³⁺、Ni²⁺、Mn²⁺、Sn²⁺、Pb²⁺、Mo⁴⁺、Al³⁺、V²⁺、V⁴⁺、V⁵⁺、W⁴⁺、W⁶⁺、Cr²⁺、Cr³⁺、Cd²⁺、Pd²⁺或Pt²⁺；

X選自：Fe²⁺、Fe³⁺、Mn²⁺、Mn³⁺、Co²⁺、Co³⁺、V⁴⁺、V⁵⁺、Cr²⁺、Cr³⁺、Ru²⁺、Rh³⁺或Ir³⁺；

A選自：羧酸根、草酸根、氰酸根、硫氰酸根、氰化物、異氰酸根、硝酸根或氫氧根；

Y選自：羧酸根、草酸根、氰酸根、硫氰酸根、氰化物、異氰酸根、硝酸根或氫氧根；

W為與水混溶的配體，選自：烷基化合物、醛、酮、酰胺、內酰胺、醚、聚醚、酯、內酯、脲、腈或硫化物；

a、b、c、d、g和n分別表示Z、CN、A、X(CN)_b(A)_c、Z和Y的個數；e是配體的配位數；f、h分別是大于等于0的整數。

3.根據權利要求1所述的一種利用微通道反應器制備聚醚多元醇的方法，其特征在于所述微通道反應器上設有多個氧化烯烴的加料口，氧化烯烴分段加入。