[發明專利]一種含甲氧基二苯砜醚基的聚醚砜樹脂及其合成方法和應用

有效

• 申請號: 201611182979.4
• 申請日: 2016-12-20
• 公開（公告）號: CN107793567B
• 公開（公告）日: 2020-04-14
• 發明（設計）人: 代驚奇;高紅軍;陳銳斌;孫學科;曹民;姜蘇俊;曾祥斌
• 申請（專利權）人: 金發科技股份有限公司
• 主分類號: C08G75/23
• 分類號: C08G75/23;C08L81/06
• 代理公司: 廣州致信偉盛知識產權代理有限公司 44253
• 代理人: 伍嘉陵;彭玲

本發明公開了一種含甲氧基二苯砜醚基的聚醚砜樹脂及其合成方法和應用，其結構式為：其中，R₁，R₂，R₃分別獨立的代表H和?OCH₃，且R₁，R₂，R₃中兩個同時為H，其余一個為?OCH₃；n=2?2000。其合成方法以組分A：4,4’?二羥基二苯砜，組分B：4,4￠?二氯二苯砜，組分C：甲氧基二苯砜金屬酚鹽為反應單體，以環丁砜為溶劑，以堿金屬碳酸鹽為成鹽劑，采用溶液聚合技術進行聚合。本發明通過在PES聚合物中引入甲氧基二苯砜金屬酚鹽單體作為封端劑，制備得到的該含甲氧基二苯砜醚基的聚醚砜樹脂的氯含量小于900ppm，且透光率大于83%，霧度小于3%，黃度指數小于15，具有顯著改善的透明度和顏色水平，同時具有長期耐高溫不變色的特性。

技術領域

本發明屬于高分子材料技術領域，具體涉及一種含甲氧基二苯砜醚基的聚醚砜樹脂及其合成方法和應用。

背景技術

市售的聚醚砜（PES）所用的生產單體為雙氯二苯砜，而且為了熱穩定性和分子量的考量，高分子鏈的端基均含化合鍵氯，一般含量在3000ppm以上。與聚合物鍵接的鹵素、尤其氯的含量對于許多應用而言過高，因其存在腐蝕金屬的隱患，并且通常不能符合阻燃需要。在電子領域中的應用，例如開關、斷路器、熔斷器、IC支架、外殼、箔，通常需要非常低的氯含量，例如小于900ppm。此外，已知的聯苯聚醚砜聚合物還具有較高殘留的溶劑含量。

專利CN102365312B公布的制備低氯含量的PPSU的制備方法，是通過添加單氯二苯基砜，達到降低氯端基含量至800ppm以下的效果，同時可以提高斷裂伸長率和提高低剪切下的流動性，但是研究發現，單氯而苯基砜的活性較低，會產生較多未反應單體的殘留，在后處理純化過程中也不容易被除去，導致樹脂的耐熱性和顏色的明顯變化，同時會因為小分子氣化而產生氣泡，給正常使用帶來隱患。專利CN 102498158 A公布的制備PPSU的方法是在聚合后期通過添加金屬氫氧化物水溶液的方法制備出氯端基含量低于400ppm及顏色較淺的樹脂，但是這種制備工藝較難以穩定控制及存在安全隱患，因為在聚合階段，物料體系處于高于190℃的高溫，如果加入水溶液會產生大量水蒸氣和高溫物料飛濺甚至噴射出聚合設備。

發明內容

本發明的首要目的在于克服上述現有技術缺陷，提供一種低氯含量、顏色淺、透明度高、長期高溫下不變色的含甲氧基二苯砜醚基的聚醚砜樹脂。

本發明的另一目的在于提供上述含甲氧基二苯砜醚基的聚醚砜樹脂的合成方法。

本發明通過如下技術方案實現：

一種含甲氧基二苯砜醚基的聚醚砜樹脂，其結構式為：

其中，R₁，R₂，R₃分別獨立的代表H和-OCH₃，且R₁，R₂，R₃中兩個同時為H，其余一個為-OCH₃；

n=2-2000。

優選的，R₂，R₃同時為H，R₁為-OCH₃ 。

一種如上述的含甲氧基二苯砜醚基的聚醚砜樹脂的合成方法，該方法以組分A：4,4’-二羥基二苯砜，組分B ：4,4￠-二氯二苯砜，組分C：甲氧基二苯砜金屬酚鹽為反應單體，以環丁砜為溶劑，以堿金屬碳酸鹽為成鹽劑，采用溶液聚合技術進行聚合，包括以下步驟：