[發(fā)明專利]一種脂肪酸甲酯加氫銅基催化劑的制備方法及應(yīng)用

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• 申請?zhí)枺?/td>: 201611180659.5
• 申請日: 2016-12-20
• 公開（公告）號: CN106622379A
• 公開（公告）日: 2017-05-10
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 范明明;蔣尊標(biāo);張萍波;趙棟成;戴春陽
• 申請（專利權(quán)）人: 江蘇金馬油脂科技發(fā)展有限公司
• 主分類號: B01J31/28
• 分類號: B01J31/28;C07C29/149;C07C31/125
• 代理公司: 南京匯恒知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙)32282
• 代理人: 夏恒霞

1.一種脂肪酸甲酯加氫銅基催化劑的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

S1、將Cu、Zn、Al和Ba的可溶性硝酸鹽加入去離子水中溶解，形成混合硝酸鹽水溶液A；

S2、將堿性沉淀劑在去離子水中溶解，形成溶液B；

S3、在30 ~ 90℃的溫度下，將溶液A和溶液B以滴定方式均勻混合，調(diào)節(jié)體系pH值為7 ~ 10，且在不斷攪拌狀態(tài)下老化2 ~ 6 h，形成漿液C；

S4、漿液C冷卻后過濾，并用去離子水洗滌3 ~ 6次以除去硝酸根離子，在80 ~ 120℃的溫度下干燥8 ~ 12 h，得到固體催化劑前驅(qū)體D；

S5、將催化劑前驅(qū)體D粉碎后，置于馬弗爐中，以5 ~ 10 ℃/min的速率升溫至350 ~ 500℃，保溫2 ~ 5 h后，轉(zhuǎn)入管式爐中，先用氮氣排空3 ~ 10 min，再通入氫氣，并以2 ~ 8 ℃/min的速率升溫至220 ~ 300℃，保溫1 ~ 3 h后自然冷卻至室溫，在氮氣環(huán)境下用硬脂酸甲酯均勻包裹，成型，即催化劑。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種脂肪酸甲酯加氫銅基催化劑的制備方法，其特征在于，所述步驟S1中，溶液A中含有的Cu²⁺的摩爾濃度為0.05 ~ 0.5 mol/L，其中各組分的摩爾比Cu²⁺ : Zn²⁺ : Al³⁺ : Ba²⁺為4 : (1 ~ 4) : (1 ~ 4) : (0.1~2)。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種脂肪酸甲酯加氫銅基催化劑的制備方法，其特征在于，所述步驟S2中堿性沉淀劑是NaOH、NaHCO₃和Na₂CO₃中的一種或兩種以上的混合物。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種脂肪酸甲酯加氫銅基催化劑的制備方法，其特征在于，所述步驟S2中溶液B的摩爾濃度為(1~10)([Cu²⁺]+[Zn²⁺]+[Al³⁺]+[Ba²⁺])。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種脂肪酸甲酯加氫銅基催化劑的制備方法，其特征在于，所述步驟S3中滴定方式為將溶液B滴加到溶液A中、將溶液A滴加到溶液B中或?qū)⑷芤篈與溶液B同時滴加混合中的一種。

6.一種高碳醇的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

（1）、將正己烷、脂肪酸甲酯和權(quán)利要求1制備得到的銅基催化劑加入高壓反應(yīng)釜中，將高壓反應(yīng)釜密封，分別用氮氣和氫氣各置換3 ~ 6次；

（2）、待高壓反應(yīng)釜的溫度升至反應(yīng)溫度150 ~ 280℃，補(bǔ)充H₂至反應(yīng)壓力為1 ~ 8 MPa，開啟攪拌器，進(jìn)行催化加氫反應(yīng)，反應(yīng)時間為1 ~ 8 h；

（3）、反應(yīng)結(jié)束后，自然冷卻至溫度為25 ~ 60℃，取出銅基催化劑和產(chǎn)物，然后抽濾得到濾液，干燥除去正己烷和副產(chǎn)甲醇后，得到高碳醇產(chǎn)品。

7.根據(jù)權(quán)利要求6中所述的一種高碳醇的制備方法，其特征在于，所述步驟（1）中正己烷、脂肪酸甲酯和銅基催化劑的質(zhì)量比為（50 ~ 90）: （10 ~ 50）:（0.5 ~ 1）。

8.根據(jù)權(quán)利要求6中所述的一種高碳醇的制備方法，其特征在于，所述步驟（1）中脂肪酸甲酯是辛酸甲酯、癸酸甲酯、月桂酸甲酯、肉豆蔻酸甲酯、棕櫚酸甲酯和硬脂酸甲酯中的一種。

9.根據(jù)權(quán)利要求6中所述的一種高碳醇的制備方法，其特征在于，所述步驟（2）中攪拌器的轉(zhuǎn)速為300 ~ 800 r/min。

10.根據(jù)權(quán)利要求6中所述的一種高碳醇的制備方法，其特征在于，所述步驟（3）中濾液的干燥方式為旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)。