[發明專利]一種二氰基甲烯基苯并四氫呋喃衍生物及其制備方法

有效

• 申請號: 201611180309.9
• 申請日: 2016-12-19
• 公開（公告）號: CN106632203B
• 公開（公告）日: 2018-10-19
• 發明（設計）人: 李海濤;谷標;蘇偉;張友玉;姚守拙
• 申請（專利權）人: 湖南師范大學
• 主分類號: C07D311/58
• 分類號: C07D311/58;C09K11/06
• 代理公司: 北京天奇智新知識產權代理有限公司 11340
• 代理人: 劉佳芳

本發明提供了一種二氰基甲烯基苯并四氫呋喃衍生物及其制備方法，以經典的包含羥基的二氰基甲烯基苯并四氫呋喃衍生物(簡稱DCM?OH)為原料，在羥基鄰位引入一個氫鍵受體醛基即可得到一個具有分子內氫鍵作用的二氰基甲烯基苯并四氫呋喃衍生物(簡稱DCM?OH?CHO)。與傳統的DCM?OH相比，該方法制備的DCM?OH?CHO具有更高的量子產率，較強的熒光穩定性，更適合再次修飾等特點。

技術領域

本發明屬于有機功能材料制備技術領域，涉及一種二氰基甲烯基苯并四氫呋喃衍生物及其制備方法。

背景技術

近年來，二氰基甲烯基苯并四氫呋喃衍生物因其優異的光電性能、紅色熒光發射和良好的光穩定性等優點而受廣大研究者的青睞。這類有機化合物常用于熒光分子探針，分子邏輯門，光增感劑和有機發光二極管等領域。但是由于存在分子間聚集淬滅現象，大多數二氰基甲烯基苯并四氫呋喃衍生物熒光量子產率低，因此大大限制了這類材料的廣泛應用。目前報道提高二氰基甲烯基苯并四氫呋喃衍生物量子率的方法主要分為“引入枝狀基團”和“引入更強的供電子和/或拉電子基團”。在二氰基甲烯基苯并四氫呋喃衍生物骨架上引入位阻較大的基團可以降低分子間π-π*堆積從而增強熒光量子產率。但是由于枝狀基團的空間位阻效應和取代基效應，使得這類物質的再次修飾變得更加困難，因此限制了二氰基甲烯基苯并四氫呋喃衍生物合成與更深的應用。引入更強的供和/或拉電子基團可以增強二氰基甲烯基苯并四氫呋喃衍生物中的推拉效應，從而增強熒光量子產率。但是，利用這種方法制備的化合物最大熒光發射藍移，位于紅光區域(λ_em≤650nm)之外。此外，引入的供和/或拉電子基團占住了這些化合物的活性位點，使得引入其他官能團變得更加困難。

針對以上問題，因此發展一種簡單、有效的方法降低分子間聚集淬滅效應提高二氰基甲烯基苯并四氫呋喃衍生物的熒光量子產率具有非常重要的意義。

發明內容

針對目前制備高熒光量子產率二氰基甲烯基苯并四氫呋喃衍生物的方法存在熒光量子產率低、合成復雜、穩定性差、再次修飾困難等問題，本發明提供了一種二氰基甲烯基苯并四氫呋喃衍生物及其制備方法，這種方法以經典的包含羥基的二氰基甲烯基苯并四氫呋喃衍生物(簡稱DCM-OH)為原料，在羥基鄰位引入一個氫鍵受體醛基即可得到一個具有分子內氫鍵作用的二氰基甲烯基苯并四氫呋喃衍生物(簡稱DCM-OH-CHO)。與傳統的DCM-OH相比，該方法制備的DCM-OH-CHO具有更高的量子產率，較強的熒光穩定性，更適合再次修飾等特點。

為實現上述目的，本發明的技術方案是：

一種二氰基甲烯基苯并四氫呋喃衍生物，分子式為：

(簡稱DCM-OH-CHO)。

所述二氰基甲烯基苯并四氫呋喃衍生物的制備方法，包括以下步驟：

(1)以DCM-OH為原料，加入六次甲基四胺和酸，混合均勻，得混合液；所述混合液配方比例為：

DCM-OH 270毫克(0.8毫摩爾)

六次甲基四胺 56-1120毫克(0.4-8毫摩爾)

酸的體積 8-20毫升；

其中所述DCM-OH的分子式為：

所述酸選自鹽酸、醋酸和三氟乙酸中的一種或幾種；

(2)將上述混合液回流1-10小時；

(3)反應結束后，冷卻至室溫；中和殘余酸液，萃取有機物質，干燥有機相，減壓蒸餾除去溶劑，得到粗產物；

(4)所述粗產物用硅膠色譜分離提純后得目標產物。