[發(fā)明專利]一種甲基丙烯酸甲酯改性硅樹脂涂料及其制備方法

有效

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• 申請日: 2016-12-19
• 公開（公告）號: CN106590412B
• 公開（公告）日: 2019-07-09
• 發(fā)明（設計）人: 黃榮華;甘啟茂;廉艷媛;肖婷婷;楊偉光;王莉
• 申請（專利權(quán)）人: 武漢大學
• 主分類號: C09D183/06
• 分類號: C09D183/06;C09D183/04;C09D7/63;C09D7/20;C08G77/14
• 代理公司: 武漢科皓知識產(chǎn)權(quán)代理事務所(特殊普通合伙) 42222
• 代理人: 程欣

1.一種甲基丙烯酸甲酯改性硅樹脂涂料的制備方法，其特征在于：步驟如下：(1)樹脂的改性：先以三甲氧基硅烷與甲基丙烯酸甲酯進行硅氫加成后，再以加成后的物質(zhì)為原料與甲基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷水解縮合制備得到改性樹脂；

(2)硅油的制備：以甲基苯基二甲氧基硅烷水解縮合制備而成；

(3)涂料的制備：以石油醚為溶劑，將(1)中所得改性樹脂配成樹脂溶液，與硅油進行混合后加入催化劑和雙氨類偶聯(lián)劑，混合均勻，即得。

2.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述(1)樹脂的改性方法步驟如下：1)以甲苯為溶劑，加入三甲氧基硅烷和鉑催化劑，甲苯的摩爾量是三甲氧基硅烷的1-2倍，得到混合液1，將混合液1升溫至60-65℃，然后向混合液1中滴加甲基丙烯酸甲酯，三甲氧基硅烷的摩爾量為甲基丙烯酸甲酯的1.1-1.25倍，反應1小時后再升溫至85℃-95℃反應2小時，然后將溫度降至40℃以下，得到混合液2，然后再將混合液2邊緩慢加熱邊減壓蒸餾至溫度到達120℃時得到加成產(chǎn)物；2)將上步所得加成產(chǎn)物與甲基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷混合后，向混合物中滴加鹽酸水溶液，依次在反應溫度為30℃下水解1小時、60℃下縮合2小時、85℃下蒸餾3小時得到改性樹脂。

3.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述(2)硅油的制備方法步驟如下：向甲基苯基二甲氧基硅烷中以滴加的方式加入鹽酸水溶液；然后在30℃條件下水解一個小時，再升溫至60℃后縮合反應2小時，縮合完畢后升溫至85℃，蒸餾，將產(chǎn)物中甲醇蒸出，即得；

所述甲基苯基二甲氧基硅烷與鹽酸水溶液中水的摩爾比為1:1，鹽酸水溶液中鹽酸的用量為甲基苯基二甲氧基硅烷質(zhì)量的0.0015％-0.003％。

4.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于：所述1)中鉑催化劑為四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷為溶劑的氯鉑酸溶液，氯鉑酸質(zhì)量分數(shù)為0.6346％，氯鉑酸用量為三甲氧基硅烷與甲基丙烯酸甲酯質(zhì)量和的0.005％-0.01％；

所述2)中鹽酸水溶液中鹽酸的用量為加成產(chǎn)物、甲基三甲氧基硅烷和苯基三甲氧基硅烷質(zhì)量和的0.0015％-0.003％；

所述2)中加成產(chǎn)物與甲基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷的混合物與鹽酸水溶液中水的摩爾比為1:1.2；

所述2)中加成產(chǎn)物與甲基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷的混合物中苯基三甲氧基硅烷的摩爾分數(shù)為50％，加成產(chǎn)物的摩爾分數(shù)為5-30％，余量為甲基三甲氧基硅烷。

5.如權(quán)利要求2或3所述的制備方法，其特征在于：所述鹽酸水溶液的滴加速度為每滴1-2秒。

6.一種利用權(quán)利要求1的制備方法制備的甲基丙烯酸甲酯改性硅樹脂涂料，其特征在于：包括改性樹脂、硅油、催化劑、偶聯(lián)劑和石油醚溶劑；所述改性樹脂與硅油質(zhì)量比為3:1；所述催化劑質(zhì)量為改性樹脂與硅油質(zhì)量和的5％；所述偶聯(lián)劑質(zhì)量為改性樹脂與硅油質(zhì)量和的2％-3％；所述石油醚溶劑質(zhì)量為改性樹脂和石油醚質(zhì)量和的10％。

7.如權(quán)利要求6所述的甲基丙烯酸甲酯改性硅樹脂涂料，其特征在于：所述催化劑為有機錫催化劑。

8.如權(quán)利要求6所述的甲基丙烯酸甲酯改性硅樹脂涂料，其特征在于：所述偶聯(lián)劑為雙氨類偶聯(lián)劑。

9.如權(quán)利要求7所述的甲基丙烯酸甲酯改性硅樹脂涂料，其特征在于：所述偶聯(lián)劑為N―β―(氨乙基)―γ―氨丙基三甲氧基硅烷。