[發明專利]通過DMC催化的聚醚碳酸酯

有效

• 申請號: 201611175405.4
• 申請日: 2016-12-19
• 公開（公告）號: CN106893089B
• 公開（公告）日: 2020-05-15
• 發明（設計）人: K·G·麥克丹尼爾
• 申請（專利權）人: 科思創有限公司
• 主分類號: C08G64/30
• 分類號: C08G64/30;C08G65/28
• 代理公司: 北京北翔知識產權代理有限公司 11285
• 代理人: 鐘守期;周志明

本發明涉及一種制備聚醚烷氧基化碳酸酯的方法。該產品也稱為聚醚聚碳酸酯。所述方法在催化劑混合物存在下，使一種或多種碳酸酯化合物和一種以上含羥基的化合物的混合物，與至少一種環氧烷烴同時發生碳酸酯交換和烷氧基化。所述催化劑混合物含有至少一種DMC催化劑和至少一種非堿性酯交換催化劑。本發明還涉及新的聚醚聚碳酸酯，一種由這些新的聚醚聚碳酸酯制備聚氨酯泡沫材料的方法，并且涉及包含這些新的聚醚聚碳酸酯的泡沫。

背景技術

本發明涉及一種制備烷氧基化碳酸酯(即聚醚碳酸酯)產品的方法。該方法在催化劑混合物的存在下，將化合物的混合物與至少一種環氧烷烴同時進行碳酸酯交換(transcarbonate)和烷氧基化。本發明還涉及新的聚醚碳酸酯。

在合適的催化劑的存在下使環氧丙烷與二氧化碳聚合以制備聚碳酸酯多元醇的化學的綜述由D.Darensburg和M.W.Holtcamp在文章“Catalysts for the Reactions ofEpoxides and Carbon Dioxide”，Coordination Chemistry Reviews，153，1996，第155-174頁中提供。記載了通過環氧化物與CO₂的環狀碳酸酯和/或聚碳酸酯合成，即環狀碳酸酯的開環聚合。

已經使用各種方法在DMC催化劑存在下由環氧烷烴和二氧化碳制備聚醚碳酸酯多元醇。大多數方法產生的一個問題是形成高水平的碳酸亞丙基酯，其為這些方法不希望的副產物。為克服該問題所做的努力包括將DMC催化劑與助催化劑結合使用，以及使用基本上非結晶的DMC催化劑。

盡管近來在該領域取得了進展，但仍需要具有低水平環狀碳酸酯副產物的烷氧基化碳酸酯(即聚醚碳酸酯)產品，以及用于制備這些烷氧基化碳酸酯(即聚醚碳酸酯)產品的新方法。我們已驚奇地發現，使用雙催化劑體系使環氧烷烴與二氧化碳反應，提供一種非常有效的制備具有極少環狀碳酸酯副產物形成的聚醚聚碳酸酯的方法。

發明內容

本發明涉及一種制備聚醚碳酸酯(即聚醚烷氧基化碳酸酯)的方法。

該方法包括對以下物質：

(1)包含以下的混合物

(a)分子量為90至6000的化合物

且其選自二烷基碳酸酯、二芳基碳酸酯、烷基芳基碳酸酯和聚碳酸酯；

和

(b)一種或更多種含羥基的化合物，選自(i)含有1至25個碳原子的醇，(ii)官能度為2至6且數均分子量小于3000的多元醇，及(iii)它們的混合物；

與

(2)至少一種環氧烷烴；

在

(3)包含以下的催化劑混合物存在下

(a)至少一種DMC催化劑，

和

(b)至少一種非堿性酯交換催化劑

同時進行

(A)碳酸酯交換

和

(B)烷氧基化。

本發明還涉及新的聚醚碳酸酯。這些聚醚碳酸酯包含以下的反應產物：

(1)包含以下的混合物

(a)分子量為90至6000的化合物

且其選自二烷基碳酸酯、二芳基碳酸酯、烷基芳基碳酸酯和聚碳酸酯；

和