[發(fā)明專利]一種2;4-二羥基苯甲醛縮氨基酸鎳催化劑、制備方法及應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201611171190.9
• 申請日: 2016-12-17
• 公開（公告）號: CN106622375B
• 公開（公告）日: 2019-06-04
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王勇;張燦燦;郭秀田;薛澤春
• 申請（專利權(quán)）人: 聊城大學
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C07D239/36
• 代理公司: 青島致嘉知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 37236
• 代理人: 李浩成

本發(fā)明屬于鎳催化劑材料制備技術(shù)領(lǐng)域，具體是涉及一種2,4?二羥基苯甲醛縮氨基酸鎳催化劑的制備方法及應(yīng)用。這種催化劑可以實現(xiàn)無溶劑條件下的Biginelli反應(yīng)，產(chǎn)物產(chǎn)率高達92%，并且該類催化劑的制備方法反應(yīng)過程簡單。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于鎳催化劑材料制備技術(shù)領(lǐng)域，具體是涉及一種2,4-二羥基苯甲醛縮氨基酸鎳催化劑的制備方法及其在Biginelli反應(yīng)中的應(yīng)用。

背景技術(shù)

席夫堿由醛或酮和胺類化合物縮合而成，是一類非常重要含氮化合物，由于其合成相對比較條件溫和，制備容易，結(jié)構(gòu)比較特殊，加之根據(jù)其反應(yīng)物的靈活性，改變反應(yīng)物的電子給予基和取代基，就可以衍生出許多結(jié)構(gòu)多變，性能各異的席夫堿。因此對其研究已經(jīng)有大量文獻報道。目前大部分研究除了在希夫堿晶體結(jié)構(gòu)方面之外，對于其催化應(yīng)用也逐漸引起了科學家們的廣泛關(guān)注。但是對于2,4-二羥基苯甲醛縮氨基酸鎳及其應(yīng)用還未見文獻報道。

Biginelli反應(yīng)是合成二氫嘧啶酮化合物的一種重要的途徑。二氫嘧啶酮化合物是一類重要的含氮雜環(huán)化合物，具有較強的生物活性。在醫(yī)藥、生物等方面具有重要應(yīng)用。多年來文獻報道合成3, 4-二氫嘧啶-2-酮類化合物的方法很多，但是這些改進的方法各自存在一定的缺點或不足，如反應(yīng)溫度高、使用有毒的溶劑和或昂貴的催化劑、分離提純難度大等，不符合綠色化學的要求。如王勤及其合作者報道了在超聲條件下以草酸催化合成二氫嘧啶酮衍生物，但是催化劑存在一些問題（化學試劑，2010，32，372-374）。

基于以上文獻的基礎(chǔ)上，設(shè)計一個合成二氫嘧啶酮化合物環(huán)境友好的催化劑是十分必要的。

通過檢索，尚未發(fā)現(xiàn)與本發(fā)明申請相關(guān)的公開專利文獻。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的的技術(shù)方案是：2,4-二羥基苯甲醛縮氨基酸鎳，結(jié)構(gòu)式為：

前面所述的2,4-二羥基苯甲醛縮氨基酸鎳催化劑的制備方法，步驟如下：

向100 mL圓底燒瓶中依次加入2，4-二羥基苯甲醛、氨基乙酸、乙醇和水，攪拌溶解，加熱反應(yīng)一定時間，然后冷卻至室溫，加入一定量的鎳鹽，繼續(xù)應(yīng)，生成綠色沉淀。反應(yīng)完畢后，過濾，沉淀溶于吡啶中，室溫下緩慢蒸發(fā)，4-5天后得到塊狀晶體。

前面所述的制備方法，優(yōu)選的方案是，反應(yīng)過程中原料物質(zhì)的量之比2，4-二羥基苯甲醛：氨基乙酸：鎳鹽為1.0~1.5：1.05~1.6：0.9~1.3（優(yōu)選的，2，4-二羥基苯甲醛：氨基乙酸：鎳鹽物質(zhì)的量之比為1.0：1.05：1.1）。

前面所述的制備方法，優(yōu)選的方案是，反應(yīng)過程中強烈攪拌時加熱溫度為75~95℃（優(yōu)選的，強烈攪拌時控制溫度為85℃）。

前面所述的制備方法，優(yōu)選的方案是，反應(yīng)過程中所選的鎳鹽為氯化鎳。

前面所述的制備方法，優(yōu)選的方案是，反應(yīng)過程中強烈攪拌時間為3~8h（優(yōu)選的，強烈攪拌時間為5h）。

本發(fā)明還提供了2,4-二羥基代苯甲醛縮氨基酸鎳催化劑在催化Biginelli反應(yīng)中的應(yīng)用。產(chǎn)率通過柱層析分離計算。