[發明專利]一種草銨膦銨鹽的合成方法

有效

• 申請號: 201611156571.X
• 申請日: 2016-12-15
• 公開（公告）號: CN106632467B
• 公開（公告）日: 2019-04-02
• 發明（設計）人: 王收強;肖麗彬;張戰剛;張明亮;靳慧娟
• 申請（專利權）人: 石家莊瑞凱化工有限公司
• 主分類號: C07F9/30
• 分類號: C07F9/30
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明涉及一種草銨膦銨鹽的合成方法，包括以下步驟：1)、甲基亞磷酸二甲酯與丙烯酸甲酯和甲醇反應合成甲基甲氧基膦酰基丙酸甲酯；2)、甲基甲氧基膦?；峒柞ヅc草酸二甲酯進行克萊森縮合反應合成2?[(甲基甲氧基)磷酰基]甲基?3?氧代?丁酸二甲酯；3)、2?[(甲基甲氧基)磷?；鵠甲基?3?氧代?丁酸二甲酯在酸性條件下發生水解反應生成4?羥基甲基膦?；醮∷幔?)、4?羥基甲基膦酰基氧代丁酸在催化劑作用下，依次與氨氣和氫氣反應，制得草銨膦銨鹽；本發明避免了劇毒物品氰化物的使用，未采用格式反應，生產過程中所用溶劑量少，反應條件溫和、易控制，適合于工業化生產，且生產安全便于操作，反應步驟短、收率高。

技術領域

本發明屬于草銨膦的制備方法，具體涉及一種草銨膦銨鹽的合成方法。

背景技術

草銨膦是一種具有部分內吸作用的高效、低毒、非選擇性(滅殺性)觸殺型有機膦類除草劑，是由德國赫司特(Hoechst)公司最先開發。其合成方法有發酵法和化學合成法。發酵法主要是用雙丙氨酰膦經微生物發酵生產?；瘜W合成法大多是以三氯化膦或亞磷酸脂為起始原料，與某些氨基衍生物反應而制備。

目前，草銨膦的合成方法主要有高壓催化合成法、低溫定向合成法、蓋布瑞爾-丙二酸二乙酯合成法、阿布佐夫-邁克爾法和斯垂克-澤林斯基法等，但其均存在種種的問題，比如高壓催化合成法使用了一氧化碳和氫氣，在15-20MPa的高壓下反應，對設備的要求高，不適合工業化生產，此外一氧化碳也是劇毒氣體，不太好控制；低溫定向合成法中氫化吡嗪的陰離子化過程需要-80℃的低溫，不易工業化生產；另外用到的正丁基鋰也是極危險的易燃易爆品，操作不當容易發生事故；蓋布瑞爾-丙二酸二乙酯合成法需要用到氯氣和溴素，工業化時較難控制，且成本高；阿布佐夫-邁克爾法，由西南科技大學材料學院碩士研究生提出，但其用到了格式試劑，工業化時較難控制；斯垂克-澤林斯基法，由德國赫斯特-舍林農業發展有限公司于1998年8月申請的制備方法專利(專利號98808261)予以公開，反應是在酸酐等條件下，由甲基亞膦酸二乙酯與丙烯醛反應，再經氰化物等反應制備草銨膦，反應中用到了劇毒的氰化鉀或鈉，容易造成污染和人員傷害；且反應中需要用到大量的醇、乙醚、四氫呋喃等有機溶劑，成本高。

發明內容

本發明的目的在于克服現有技術的缺陷，提供一種草銨膦銨鹽的合成方法，該方法避免了劇毒物品氰化物的使用，不使用格式試劑，未采用格式反應，生產過程中所用溶劑量少，反應條件溫和、易控制，適合于工業化生產，且生產安全便于操作，反應步驟短、收率高。

為了實現上述目的，本發明采取的技術方案如下：

一種草銨膦銨鹽的合成方法，包括以下步驟，

步驟一、甲基甲氧基膦酰基丙酸甲酯的制備：甲基亞磷酸二甲酯與丙烯酸甲酯和甲醇反應合成甲基甲氧基膦?；峒柞ィ?/p>

步驟二、2-[(甲基甲氧基)磷酰基]甲基-3-氧代-丁酸二甲酯的制備：在0.4MPa、40-50℃的反應條件下，甲基甲氧基膦?；峒柞ヅc草酸二甲酯進行克萊森縮合反應合成2-[(甲基甲氧基)磷?；鵠甲基-3-氧代-丁酸二甲酯；

步驟三、4-羥基甲基膦?；醮∷岬闹苽洌?-[(甲基甲氧基)磷酰基]甲基-3-氧代-丁酸二甲酯在酸性條件下發生水解反應生成4-羥基甲基膦?；醮∷幔?/p>

步驟四、草銨膦銨鹽的制備：以甲醇溶液為溶劑，4-羥基甲基膦?；醮∷嵩诖呋瘎┑淖饔孟拢来闻c氨氣和氫氣反應，制得草銨膦銨鹽，即：2-氨基-4-[羥基(甲基)膦?；鵠丁酸銨。

進一步的，所述甲基亞磷酸二甲酯的制備方法為：甲基二氯化磷在傅酸劑作用下與甲醇合成甲基亞磷酸二甲酯。

更進一步的，所述縛酸劑為氨氣。